碱括了光化学烟雾形成的整个过程 引发反应:NOz+hv→NO+O 0+02+M→03+M NO+O一NO2+O2 链传递反应:RH+,OH一RO2:+HzC RCHO+OH→RC(O)O2+H2O RCHO+hV一RO2:+HO2+CO HO2+NO→NOz+-OH RO2+NO-NO2 +R'CHO +HO2. RC(0)02+NO -NO2 RO2-+C O2 终止反应:OH+NO2一HNO: RC(O)O2+NOz-RC(O)OzNO2 RC(O)O2NO2-RC(O)O2+NO2 光化学烟雾形成机理可简述如下:清晨大量的碳氢化合物和N0由汽车尾气及其他源排入大气。由于 晚间NO氧化的结果,己有少量NO2存在。当日出时,NO2光解离提供原子氧,然后NO2光解反应及一 系列次级反应发生 ,OH基开始氧化碳氢化合物,并生成一批自由基,它们有效地将NO转化为NO2,使 NO2浓度上升,碳氢化合物及NO浓度下降:当NOz达到一定值时,O3开始积累,而自由基与NOz的反 应又使NO2的增长受到限制:当NO向NO2转化速率等于自由基与NO2的反应速率时,NO2浓度达到极 大,此时03仍在积累之中 当NO2下降到一定程度时,就影响O的生成量:当O的积累与消耗达成 平衡时,03达到极大,光化学烟雾的形成示意于图2-12 太阳能 入 ,收太闲能生成 0及原子氧 NO 高语性经类自由 生成 经类自由基 类自由都 等 其他组分 经类 图2-12光化学烟雾形成的示意图概括了光化学烟雾形成的整个过程: 引发反应: NO2 + hν → NO+O O + O2 + M → O3 + M NO + O3 → NO2 + O2 链传递反应: RH +·OH → RO2·+ H2O RCHO +·OH → RC(O)O2·+ H2O RCHO + hν → RO2·+ HO2·+ CO HO2·+ NO → NO2 + ·OH RO2·+ NO → NO2 + R′CHO + HO2· RC(O)O2·+ NO → NO2 + RO2· + C O2 终止反应: ·OH + NO2 → HNO3 RC(O)O2·+ NO2 → RC(O)O2NO2 RC(O)O2NO2 → RC(O)O2·+ NO2 光化学烟雾形成机理可简述如下:清晨大量的碳氢化合物和 NO 由汽车尾气及其他源排入大气。由于 晚间 NO 氧化的结果,已有少量 NO2存在。当日出时,NO2光解离提供原子氧,然 后 NO2光解反应及一 系列次级反应发生,·OH 基开始氧化碳氢化合物,并生成一批自由基,它们有效地将 NO 转化为 NO2,使 NO2浓度上升,碳氢化合物及 NO 浓度下降;当 NO2达到一定值时,O3开始积累,而自由基与 NO2的反 应又使 NO2的增长受到限制;当 NO 向 NO2转化速率等于自由基与 NO2的反应速率时,NO2浓度达到极 大,此时 O3仍在积累之中; 当 NO2下降到一定程度时,就影响 O3的生成量;当 O3的积累与消耗达成 平衡时,O3达到极大,光化学烟雾的形成示意于图 2-12。 图 2-12 光化学烟雾形 成的示意图