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第十一章元素化学 果则更好 ③氧化还原性过氧化氢中氧的氧化数是一1,处于中间氧化态,它既可以 被氧化,也可以被还原,其标准电极电势如下: 酸性溶液:,H202+2H+2e-一2H2000a=+1.776V 02+2H*+2e=H20, p8a=+0.695V 碱性溶液: H202+2HOz+2e30H o0b=+0.878V 02+H20+2e-台H0240H p8b=-0.076V 由上述电极电势值可见,H2O2无论在酸性或碱性介质中均有氧化性,尤其 在酸性溶液中是个强氧化剂,可氧化I和Fe2 H202+2H*+22H20+I2 H2O2+2H+2Fc2+-2H2O+2Fe3 还可使黑色的PbS氧化成白色的PbSO4,这一反应用于油画的漂白。 PbS+4H2O2→PbS04↓+4H0 在强碱性介质中HO2能氧化CrOr(即[CrOH)4)。 Cr02+3H02+20H→2Cr042+4H0 基于HO2的氧化性,常把它用作漂白剂、氧化剂和消毒剂。高浓度的HO2 是火箭燃料的氧化剂。由于H02中O处于中间氧化态,当它遇到比自己更强的 氧化剂时,就表现出还原剂的性质。例如: Mn04+5H02+6H→2M2+502+8H0 2Mn04+3H202→2Mn02↓+302↑+20H+2H20 Ch+HO22HCHO 在工业上常利用HO和Cb的反应,除去漂白过的物件上残余的C2。在定 量分析中,常利用H,O,与KMO:的反应(在酸性介质中)测定H,O2的含量。 ④配位性在工IV)盐的酸性溶液中加入H2O2,则生成较稳定的橙色配合 物TH202)P*,可利用此反应测定钛。 T022+H202TiH202)P+ 在铬酸盐的酸性溶液中加入H0 ,生成深蓝色的过氧化铬CO(O22 Hcr0:+2H0:+r→Cr0O2h(蓝)+3H,0 相当于CO3中两个氧被两个过氧基取代。CO(O22不稳定,极易分解放出氧: 4Cr0(O2)2+12H+→4Cr3+702个+6H0 为了提高CO(O2上的稳定性,其生成反应必须在冷溶液中进行,同时用乙醚或 其它有机溶剂如戊醇 取 之。由于CO(O22在乙醚中能形成较稳定的深蓝色的 CrO(O2h.(C2HshO,常利用此反应鉴定Cr(VI)或HzO2.第十一章 元素化学 151 果则更好。 ③氧化还原性 过氧化氢中氧的氧化数是—1,处于中间氧化态,它既可以 被氧化,也可以被还原,其标准电极电势如下: 酸性溶液:, H2O2+2H++2e- 2H2O   a=+1.776V O2+2H++2e- H2O2   a=+0.695V 碱性溶液: H2O2+2HO2 -+2e- 3OH-   b=+0.878V O2+H2O+2e- HO2 -+OH-   b=-0.076V 由上述电极电势值可见,H2O2 无论在酸性或碱性介质中均有氧化性,尤其 在酸性溶液中是个强氧化剂,可氧化 I -和 Fe2+。 H2O2+2H++2 I-  2H2O+ I2 H2O2+2H++2 Fe2+  2H2O+2 Fe3+ 还可使黑色的 PbS 氧化成白色的 PbSO4,这一反应用于油画的漂白。 PbS +4H2O2 → PbSO4  +4H2O 在强碱性介质中 H2O2 能氧化 CrO2 - (即[Cr(OH)4] - )。 CrO2 -+3 H2O2+2 OH-→ 2 CrO4 2-+4 H2O 基于 H2O2 的氧化性,常把它用作漂白剂、氧化剂和消毒剂。高浓度的 H2O2 是火箭燃料的氧化剂。由于 H2O2 中 O 处于中间氧化态,当它遇到比自己更强的 氧化剂时,就表现出还原剂的性质。例如: MnO4 -+5H2O2+6 H+→ 2Mn 2++5O2+8H2O 2 MnO4 - +3 H2O2 → 2Mn O2  +3 O2  +2 OH-+2 H2O Cl2+ H2O2 → 2HCl+ O2 在工业上常利用 H2O2 和 Cl2 的反应,除去漂白过的物件上残余的 Cl2。在定 量分析中,常利用 H2O2 与 KMnO4的反应(在酸性介质中)测定 H2O2的含量。 ④配位性 在 Ti(IV)盐的酸性溶液中加入 H2O2,则生成较稳定的橙色配合 物[Ti(H2O2)]2+,可利用此反应测定钛。 TiO2 2++ H2O2 → [Ti(H2O2)]2+ 在铬酸盐的酸性溶液中加入 H2O2,生成深蓝色的过氧化铬 CrO(O2)2: HcrO4 -+2 H2O2+H+→ CrO(O2)2(蓝)+3 H2O 相当于 CrO3 中两个氧被两个过氧基取代。CrO(O2)2 不稳定,极易分解放出氧: 4 CrO(O2)2+12H+→ 4Cr3++7 O2  +6H2O 为了提高 CrO(O2)2 的稳定性,其生成反应必须在冷溶液中进行,同时用乙醚或 其它有机溶剂如戊醇萃取之。由于 CrO(O2)2 在乙醚中能形成较稳定的深蓝色的 CrO(O2)2.( C2H5)2O,常利用此反应鉴定 Cr(VI)或 H2O2
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