94 工程科学学报，第42卷，第1期 500nm (c) 三 ◆C (d) Co 带 00c) d 20 0 60 80 100 600800100012001400160018002000 2M) 波数/cm- 80 140 (e) 。吸附 。脱附 70 () 120 100 50 40 80 30 60 ● 20 40 0 0.20.40.60.8 1.0 0 5 10 15 20 相对压力，PP。 孔径hm 图2Co@NPC@GO-800的表征.(a)扫描电子显微镜图片：(b)透射电子显微镜图片：(c)X射线衍射谱图：(d)拉曼光谱：(e)氨气等温吸脱附曲 线：()孔径分布 Fig.2 Characterization of Co@NPC@GO-800:(a)SEM:(b)TEM,(c)XRD.(d)Raman spectrum;(e)N ad-/desorption isotherms,(f)pore size dist- ribution (002)晶面.CoP/Co@NPC@rGO-350的微观结构 Co@NPC@rGO-350的电催化性能.CoP/Co@NPC 如图4(a)所示.由图可见，在350℃磷化后，CoP/Co@ @rGO-350的微观结构进一步用透射电子显微镜 NPC@rGO-350表面有大量暴露且均匀分布的纳 表征，如图4(b)所示.由图可知CoP/Co@NPC@rGO- 米颗粒，提供了大量的催化活性位点，增强了CoP/ 350由无定型碳包覆的纳米颗粒组成，且纳米颗 粒尺寸大约10nm.对选定区域做傅里叶变换， CoP/Co@NPC@rGO-400 ◆C (图4(b)插图)，结果表明衍射斑点对应于CoP的 CoP/Co@NPC@rGO-350 Co (012)、(012)、(020)、(020)、(002)、(002)、(012) CoP/Co@NPC@rGO-300 ◆CoP 和(012)晶面，与X射线衍射结果完全一致 采用X射线光电子能谱分析CoP/Co@NPC@ rG0-350的表面状态，结果如图5所示.图5(a) 为CoP/Co@NPC@rGO-350全谱图，显示存在对 应于C1s、N1s、O1s、P2p和Co2p的一组峰，O1s 入人W入人 1020304050607080 峰源于样品在空气中的氧化.对N1s进行分峰 28/) 拟合显示存在三种物质特征峰，分别为石墨氨 图3CoP/Co@NPC@rGO-X的X射线行射谱图 (401.1eV)、吡略氨(399.3eV)和Co-N(398.6eV), Fig.3 XRD patterns of CoP/Co@NPC@rGO-X 如图5(b)所示.吡咯氨是电催化反应的活性成分，（002）晶面. CoP/Co@NPC@rGO‒350 的微观结构 如图4（a）所示. 由图可见，在350 ℃ 磷化后，CoP/Co@ NPC@rGO‒350 表面有大量暴露且均匀分布的纳 米颗粒，提供了大量的催化活性位点，增强了 CoP/ 01¯2¯ 020¯ 002¯ 012¯ 012¯ Co@NPC@rGO‒350 的电催化性能. CoP/Co@NPC @rGO‒350 的微观结构进一步用透射电子显微镜 表征，如图4（b）所示. 由图可知CoP/Co@NPC@rGO‒ 350 由无定型碳包覆的纳米颗粒组成，且纳米颗 粒尺寸大约 10 nm. 对选定区域做傅里叶变换， （图 4（b）插图），结果表明衍射斑点对应于 CoP 的 （012）、（ ）、（ ）、（020）、（002）、（ ）、（ ） 和（ ）晶面，与 X 射线衍射结果完全一致. 采用 X 射线光电子能谱分析 CoP/Co@NPC@ rGO‒350 的表面状态，结果如图 5 所示. 图 5（a） 为 CoP/Co@NPC@rGO‒350 全谱图，显示存在对 应于 C 1s、N 1s、O 1s、P 2p 和 Co 2p 的一组峰，O 1s 峰源于样品在空气中的氧化. 对 N 1s 进行分峰 拟合显示存在三种物质特征峰，分别为石墨氮 （401.1 eV）、吡咯氮（399.3 eV）和 Co‒N（398.6 eV）， 如图 5（b）所示. 吡咯氮是电催化反应的活性成分， 20 40 60 80 100 ♦ C ♥ Co ♥ (2 2 2) ♥ ♥ (3 1 1) (2 2 0) ♥ (2 0 0) ♥ (1 1 1) (c) (a) (b) 相对强度 2θ/(°) ♦ (0 0 2) 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000 (d) G 带 D 带 相对强度 波数/cm−1 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 40 60 80 100 120 140 相对压力, P/P0 (e) 吸附体积/(cm3·g−1 ) 吸附 脱附 0 10 20 30 40 50 60 70 80 5 10 15 20 (f) 孔体积/(10−3 cm3·g−1·nm−1 ) 孔径/nm 0 500 nm (111) 0.20 nm (020) 0.18 nm - (111)-- (111)- (111) - (020) (020) (111) - - - 2 nm 图 2    Co@NPC@GO‒800 的表征. （a）扫描电子显微镜图片；（b）透射电子显微镜图片；（c）X 射线衍射谱图；（d）拉曼光谱；（e）氮气等温吸脱附曲 线；（f）孔径分布 Fig.2    Characterization of Co@NPC@GO‒800: (a) SEM; (b) TEM; (c) XRD; (d) Raman spectrum; (e) N2 ad-/desorption isotherms; (f) pore size dist￾ribution 10 20 30 40 50 60 70 80 ♣ ♣ ♣ ♣ ♣ ♣ ♣ 相对强度 2θ/(°) CoP/Co@NPC@rGO−400 CoP/Co@NPC@rGO−350 CoP/Co@NPC@rGO−300 ♦ C ♥ Co ♣ CoP ♦ ♥ ♣ 图 3    CoP/Co@NPC@rGO‒X 的 X 射线衍射谱图 Fig.3    XRD patterns of CoP/Co@NPC@rGO‒X · 94 · 工程科学学报，第 42 卷，第 1 期