10-1-1)进行相应调整，也可得到满意的结果。 表10-水样取用量和试剂用量表 水样体积 0.2500mol/LKaCrO 【NHa)Fe(SO.为l 滴定前总体 (mL) 溶液(mL) 溶液(mL) (g) (mol/I 积(m) 10.0 5.0 15 0.2 0.050 70 200 100 30 04 0100 140 300 15.0 06 0.150 210 40.0 20.0 08 020 0 25.0 75 1.0 0.250 350 (3)对于化学耗氧量小于50mg/1的水样，应改用0.0250mo/L重铬酸钾标准溶液 回滴时用0.01moL硫酸亚铁铵标准溶液。 (4)水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应加入量的 ~4/5为宜 (5)用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时，由于每克邻苯二甲酸 氢钾的理论C0Dc为1176g,所以溶解0.4251g邻苯二甲酸氢钾(HOOCC6HC00K)于 重蒸馏水中，转入1000mL容量瓶，用重蒸榴水稀释至标线，使之成为500mg/L的CODc 标准溶液。用时新配。 6)CO D的测定结果应保留三位有效数字 (7)每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定，室温较高时尤其注意其浓 度的变化。 (二)高锰酸盐指数的测定 以高锰酸钾溶液为氧化剂测得的化学耗氧量，以前称为锰法化学耗氧量。我国环境水质 标准中，已把该值改称高锰酸盐指数，而仅将酸性重铬酸钾法测得的值称为化学耗氧量。国 际标准化组织 (ISO) 建议高锰酸钾法仅限于测定地表水 饮用水和生活污水 按测定溶液的介质不同，分为酸性高锰酸钾法和碱性高锰酸钾法。因为在碱性条件下高 锰酸钾的氧化能力比酸性条件下稍弱，此时不能氧化水中的氯离子，故常用测定含氯离子浓 度较高的水样。 酸性高锰酸钾法适用于氯离子含量不超过300mgL的水样。当高锰酸盐指数超过5 水样并经稀释后再测定 (1)原理：高猛酸钾在酸性溶液中加热煮沸，可析出游离氧，氧化水中还原物质（如 有机物等)。在反应完毕后，加草酸钠溶液还原过剩的高锰酸钾，然后再用标准高锰酸钾溶 液回滴草酸，最后根据高锰酸钾的用量计算耗氧量，其反应式如式(10-1-5)和式(10-1-6)。 2KMnO4+3HS0,-2MnS0+KS0+3H0+50. (10.1.5) nO4+5HC04+3HS04-KS0+2MnS04+10C02t+8HO ,(10-1-6) (2)试剂 ①高锰酸钾标准溶液(0.002mol/L):称取化学纯高锰酸钾(KMnO4)1.6g置于600 mL烧杯中，加入蒸馏水500mL,加热搅拌，促其溶解，继续加热煮沸10min~15min,在 水浴上保持1h,或保持近沸30mi,用表面皿覆盖，静置暗处过夜，通过玻璃棉过滤，将 滤液收集于清洁的500mL棕色小 瓶，加盖于暗处保存备用，并用草酸钠进行标定，校正 至0.02molL,临用时准确稀释10倍，至0.002molL。 ②草酸钠标准溶液(0.05moL):准确称取0.6701g分析纯草酸钠于150mL烧杯中， 加20mL蒸馏水溶解，转移到100mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。 ③草酸钠标准溶液(0.005molL)：用移液管取上述草酸钠标准溶液(0.05 10-1-1）进行相应调整，也可得到满意的结果。 表 10-1-1 水样取用量和试剂用量表 水样体积 (mL) 0.2500mol/LK2CrO7 溶液(mL) H2SO4-Ag2SO4 溶液(mL) HgSO4 (g) [(NH4)2Fe(SO4)2] (mol/L) 滴定前总体 积(mL) 10.0 5.0 15 0.2 0.050 70 20.0 10.0 30 0.4 0.100 140 30.0 15.0 45 0.6 0.150 210 40.0 20.0 60 0.8 0.200 270 50.0 25.0 75 1.0 0.250 350 （3）对于化学耗氧量小于 50 mg/L 的水样，应改用 0.0250 mol/L 重铬酸钾标准溶液。 回滴时用 0.01 mol/L 硫酸亚铁铵标准溶液。 （4）水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应加入量的 1/5～4/5 为宜。 （5）用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时，由于每克邻苯二甲酸 氢钾的理论 CODCr 为 1.176 g，所以溶解 0.4251 g 邻苯二甲酸氢钾（HOOCC6H4COOK）于 重蒸馏水中，转入 1 000 mL 容量瓶，用重蒸馏水稀释至标线，使之成为 500 mg/L 的 CODCr 标准溶液。用时新配。 （6）CODCr 的测定结果应保留三位有效数字。 （7）每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定，室温较高时尤其注意其浓 度的变化。 (二)高锰酸盐指数的测定 以高锰酸钾溶液为氧化剂测得的化学耗氧量，以前称为锰法化学耗氧量。我国环境水质 标准中，已把该值改称高锰酸盐指数，而仅将酸性重铬酸钾法测得的值称为化学耗氧量。国 际标准化组织（ISO）建议高锰酸钾法仅限于测定地表水、饮用水和生活污水。 按测定溶液的介质不同，分为酸性高锰酸钾法和碱性高锰酸钾法。因为在碱性条件下高 锰酸钾的氧化能力比酸性条件下稍弱，此时不能氧化水中的氯离子，故常用测定含氯离子浓 度较高的水样。 酸性高锰酸钾法适用于氯离子含量不超过 300 mg/L 的水样。当高锰酸盐指数超过 5 mg/L 时，应少取水样并经稀释后再测定。 1. 酸性高锰酸钾法 （1）原理：高锰酸钾在酸性溶液中加热煮沸，可析出游离氧，氧化水中还原物质（如 有机物等）。在反应完毕后，加草酸钠溶液还原过剩的高锰酸钾，然后再用标准高锰酸钾溶 液回滴草酸，最后根据高锰酸钾的用量计算耗氧量，其反应式如式（10-1-5）和式（10-1-6）。 2KMnO4+3H2SO4→2MnSO4+K2SO4+3H2O+5O…………………………（10-1-5） 2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4→K2SO4+2MnSO4+10CO2↑+8H2O…………（10-1-6） （2）试剂 ① 高锰酸钾标准溶液（0.002 mol/L）：称取化学纯高锰酸钾（KMnO4）1.6 g 置于 600 mL 烧杯中，加入蒸馏水 500 mL，加热搅拌，促其溶解，继续加热煮沸 10 min～15 min，在 水浴上保持 1 h，或保持近沸 30 min，用表面皿覆盖，静置暗处过夜，通过玻璃棉过滤，将 滤液收集于清洁的 500 mL 棕色小口瓶，加盖于暗处保存备用，并用草酸钠进行标定，校正 至 0.02 mol/L，临用时准确稀释 10 倍，至 0.002 mol/L。 ② 草酸钠标准溶液（0.05 mol/L）：准确称取 0.6701 g 分析纯草酸钠于 150 mL 烧杯中， 加 20 mL 蒸馏水溶解，转移到 100 mL 容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。 ③ 草酸钠标准溶液（0.005 mol/L）：用移液管取上述草酸钠标准溶液（0.05