实验十肉品加工企业污水排放指标的测定 [实验目的]学会屠宰加工企业污水化学耗氧化学耗氧量(COD)、生化需氧量(BOD) 和水中溶解氧(DO)的测定方法，重点掌握化学耗氧量(COD)和水中溶解氧(DO)的测 定方法。 一、化学耗氧量(COD)的测定 化学耗氧量是以化学方法测量水样中需要被氧化的还原性物质的量。水样在一定条件下 氧化L水样中还原性物质所消耗的氧化剂的量为指标，以每升水耗氧的毫克数(mgL)表 示。水中还原性物质包括有机物和亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等无机物。化学需要量反映了 水中受还原性物质污染的程度。基于水体被有机物污染是很普遍的现象，该指标也作为有机 物相对含量的综合指标之 “般测量化学耗氧量所用的氧化剂为高锰酸钾或重铬酸钾，使用不同的氧化剂得出的数 值也不同，因此需要注明检测方法。目前应用最普遍的是酸性高锰酸锂氧化法与重铬酸钾氧 化法。高锰酸钾(KMO4)法，氧化率较低，但比较简便，在测定水样中有机物含量的相对 比较低时，可以采用。重铬酸钾(KCO)法，氧化率高，再现性好，适用于测定水样中 有机物的总量。 为了统一且 有可比性，各 国都 定的监测标准 化学耗氧量还可与生化需氧量(BOD)比较，BOD/COD的比率反映出了污水的生物降 解能力。 对污水化学耗氧量的测定，我国规定用重铬酸钾法，也可以用与其测定结果一致的库仑 滴定法。 (一)重铬酸钾法(CODe,) 1.原理 在强酸性溶液中 准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，加热回流，将水样中 还原性物质（主要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁标准 溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾溶液量计算水样化学耗氧量。反应式如式(10--1)和式 (12-1-2)。 C0+14H+6t→2Cr3++7H20 (10-1-1) C,O+14H++6Fe2+→6Fe3++2Cr3++7H,0. (10-1-2) 2.试剂 (1)重铬酸钾标准溶液[c6(K,Cr,O,)-0.250molL小：称取预先在120℃烘干2h的基 准或优质纯重铬酸钾12258g 于水中，移入1000mL容量瓶，稀释至标线，摇匀 (2)试亚铁灵指标液：称取1.485g领菲啉(C1HNH0)、0.695g硫酸亚铁 (FeSO4-7H0)溶于水中，稀释至100mL,贮于棕色瓶内。 (3)硫酸亚铁铵标准溶液[c(NH)Fe(SO)26O]=0.1mol/L] ①配制：称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20mL浓硫酸，冷却后 移入1000mL容量瓶中， 加水稀释至标线，摇匀。临用前 用重铬酸钾标准溶液标定 ②标定：准确吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中，加水稀释至110 mL左右，缓慢加入30mL浓硫酸，混匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液（约0.15mL), 用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。 ③计算疏酸亚铁铵标准溶液的浓度按式(10-1-3)进行计算
实验十 肉品加工企业污水排放指标的测定 [实验目的] 学会屠宰加工企业污水化学耗氧化学耗氧量（COD）、生化需氧量（BOD） 和水中溶解氧（DO）的测定方法，重点掌握化学耗氧量（COD）和水中溶解氧（DO）的测 定方法。 一、化学耗氧量（COD）的测定 化学耗氧量是以化学方法测量水样中需要被氧化的还原性物质的量。水样在一定条件下， 氧化 1L 水样中还原性物质所消耗的氧化剂的量为指标，以每升水耗氧的毫克数（mg/L）表 示。水中还原性物质包括有机物和亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等无机物。化学需要量反映了 水中受还原性物质污染的程度。基于水体被有机物污染是很普遍的现象，该指标也作为有机 物相对含量的综合指标之一。 一般测量化学耗氧量所用的氧化剂为高锰酸钾或重铬酸钾，使用不同的氧化剂得出的数 值也不同，因此需要注明检测方法。目前应用最普遍的是酸性高锰酸钾氧化法与重铬酸钾氧 化法。高锰酸钾（KMnO4）法，氧化率较低，但比较简便，在测定水样中有机物含量的相对 比较低时，可以采用。重铬酸钾（K2Cr2O7）法，氧化率高，再现性好，适用于测定水样中 有机物的总量。为了统一具有可比性，各国都有一定的监测标准。 化学耗氧量还可与生化需氧量（BOD）比较，BOD/COD 的比率反映出了污水的生物降 解能力。 对污水化学耗氧量的测定，我国规定用重铬酸钾法，也可以用与其测定结果一致的库仑 滴定法。 （一）重铬酸钾法（CODCr） 1. 原理 在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，加热回流，将水样中 还原性物质（主要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁标准 溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾溶液量计算水样化学耗氧量。反应式如式（10-1-1）和式 （12-1-2）。 14 6 2 2 7 Cr O H → Cr H 2O 3 2 7 ……………………………………（10-1-1） Cr O H Fe Fe Cr H2O 2 2 3 3 2 7 14 6 6 2 7 ………………（10-1-2） 2.试剂 （1）重铬酸钾标准溶液[c1/6（K2Cr2O7）=0.250 mol/L]：称取预先在 120℃烘干 2 h 的基 准或优质纯重铬酸钾 12.258 g 溶于水中，移入 1 000 mL 容量瓶，稀释至标线，摇匀。 （2）试亚铁灵指标液：称取 1.485 g 领菲啰啉（C12H8N2·H2O）、0.695 g 硫酸亚铁 （FeSO4·7H2O）溶于水中，稀释至 100 mL，贮于棕色瓶内。 （3）硫酸亚铁铵标准溶液[c（NH4）2Fe（SO4）2·6H2O]＝0.1 mol/L] ① 配制：称取 39.5 g 硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入 20 mL 浓硫酸，冷却后 移入 1 000 mL 容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。 ② 标定：准确吸取 10.00 mL 重铬酸钾标准溶液于 500 mL 锥形瓶中，加水稀释至 110 mL 左右，缓慢加入 30 mL 浓硫酸，混匀。冷却后，加入 3 滴试亚铁灵指示液（约 0.15 mL）， 用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。 ③ 计算 硫酸亚铁铵标准溶液的浓度按式（10-1-3）进行计算
c=0.2500×10.00 .(10-1-3) 式中： 一硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(moL): 硫酸亚铁铵标准溶液的用量，单位为毫升((m)L)。 (4)硫酸-硫酸银溶液：于500mL浓硫酸中加入5g硫酸银。放置1d~2d,不时摇动 使其溶解。 (5)疏酸汞：结品或粉末 3.设备与材料 (1)500mL全玻璃回流装置。 (2)加热装置（电炉）。 (3)25mL或50mL酸式滴定管。 (4)锥形瓶。 (5)容最瓶 4测定步骤 (1)取20.00mL混合均匀的水样（或适量水样稀释至20.00mL)置于250mL磨口的 回流锥形瓶中，准确加入10.00mL重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口回 流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30mL硫酸硫酸银溶液，轻轻摇动维形瓶使溶液混匀， 加热回流2h(自开始沸腾时计时) 对于化学耗氧量高的污水样 可先取上述操作所需体积110的污水样和试剂于15 mm×150mm硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否成绿色。如溶液显绿色，再适当减 污水取样量，直至溶液不变绿色为止，从而确定污水样分析时应取用的体积。稀释时，所取 污水样量不得少于5mL,如果化学耗氧量很高，则污水样应多次稀释。污水中氯离子含量 超过30mgL时，应先把0.4g硫酸汞加入回流维形瓶中，再加20.00mL污水（或适量污水 稀释至20.00mL),摇匀. (2)冷却后，用90mL水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140mL 否则因酸度太大，滴定终点不明显。 (3)溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的 颈色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录疏酸亚铁标准溶液的用量 (4)测定水样的同时，取20.0mL重蒸馏水，按同样操作步骤作空白试验。记录滴 定空白时硫酸 亚铁铵标准溶液的用量 5,结果计算水中化学耗氧量按式(10-1-4)进行计算。 C0Do(O,mg1=-)c×8x1000 (10.1-4 式中 -酸亚铁铵标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(molL》 滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量， 单位为毫升(mL): -滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶准的用量，单位为毫升(L) V一水样的体积，单位为毫升(mL): 一氧(120)摩尔质量，单位为克每摩尔(/mol)。 5.注意事项 (1)使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg, 如取用20.00mL水样，即最 高可络合2000mgL氯离子浓度的水样。若氯离子的浓度较低，也可少加疏酸汞，使保持 硫酸汞：氯离子=101(WW。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。 (2)水样取用体积可在10.00mL~50.00mL范围内，但试剂用量及浓度需按下表（表
V c 0.250010.00 ……………………………………（10-1-3） 式中：c——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； V——硫酸亚铁铵标准溶液的用量，单位为毫升（（m）L）。 （4）硫酸-硫酸银溶液：于 500 mL 浓硫酸中加入 5 g 硫酸银。放置 1 d～2 d，不时摇动 使其溶解。 （5）硫酸汞：结晶或粉末。 3. 设备与材料 （1）500 mL 全玻璃回流装置。 （2）加热装置（电炉）。 （3）25 mL 或 50 mL 酸式滴定管。 （4）锥形瓶。 （5）容量瓶。 4. 测定步骤 （1）取 20.00 mL 混合均匀的水样（或适量水样稀释至 20.00 mL）置于 250 mL 磨口的 回流锥形瓶中，准确加入 10.00 mL 重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口回 流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入 30 mL 硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀， 加热回流 2 h（自开始沸腾时计时）。 对于化学耗氧量高的污水样，可先取上述操作所需体积 1/10 的污水样和试剂于 15 mm×150 mm 硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否成绿色。如溶液显绿色，再适当减少 污水取样量，直至溶液不变绿色为止，从而确定污水样分析时应取用的体积。稀释时，所取 污水样量不得少于 5 mL，如果化学耗氧量很高，则污水样应多次稀释。污水中氯离子含量 超过 30 mg/L 时，应先把 0.4g 硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加 20.00 mL 污水（或适量污水 稀释至 20.00 mL），摇匀。 （2）冷却后，用 90 mL 水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于 140 mL， 否则因酸度太大，滴定终点不明显。 （3）溶液再度冷却后，加 3 滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的 颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁标准溶液的用量。 （4）测定水样的同时，取 20.00 mL 重蒸馏水，按同样操作步骤作空白试验。记录滴 定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。 5. 结果计算 水中化学耗氧量按式（10-1-4）进行计算。 V V V c CODCr O mg L ( ) 8 1000 ( , / ) 0 2 …………………………（10-1-4） 式中：c——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； V0——滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量，单位为毫升（mL）； V1——滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶淮的用量，单位为毫升（mL）； V——水样的体积，单位为毫升（mL）； 8——氧（1/20）摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）。 5. 注意事项 （1）使用 0.4 g 硫酸汞络合氯离子的最高量可达 40 mg，如取用 20.00 mL 水样，即最 高可络合 2 000 mg/L 氯离子浓度的水样。若氯离子的浓度较低，也可少加硫酸汞，使保持 硫酸汞:氯离子=10:1(W/W)。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。 （2）水样取用体积可在 10.00 mL～50.00 mL 范围内，但试剂用量及浓度需按下表（表
10-1-1)进行相应调整，也可得到满意的结果。 表10-水样取用量和试剂用量表 水样体积 0.2500mol/LKaCrO 【NHa)Fe(SO.为l 滴定前总体 (mL) 溶液(mL) 溶液(mL) (g) (mol/I 积(m) 10.0 5.0 15 0.2 0.050 70 200 100 30 04 0100 140 300 15.0 06 0.150 210 40.0 20.0 08 020 0 25.0 75 1.0 0.250 350 (3)对于化学耗氧量小于50mg/1的水样，应改用0.0250mo/L重铬酸钾标准溶液 回滴时用0.01moL硫酸亚铁铵标准溶液。 (4)水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应加入量的 ~4/5为宜 (5)用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时，由于每克邻苯二甲酸 氢钾的理论C0Dc为1176g,所以溶解0.4251g邻苯二甲酸氢钾(HOOCC6HC00K)于 重蒸馏水中，转入1000mL容量瓶，用重蒸榴水稀释至标线，使之成为500mg/L的CODc 标准溶液。用时新配。 6)CO D的测定结果应保留三位有效数字 (7)每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定，室温较高时尤其注意其浓 度的变化。 (二)高锰酸盐指数的测定 以高锰酸钾溶液为氧化剂测得的化学耗氧量，以前称为锰法化学耗氧量。我国环境水质 标准中，已把该值改称高锰酸盐指数，而仅将酸性重铬酸钾法测得的值称为化学耗氧量。国 际标准化组织 (ISO) 建议高锰酸钾法仅限于测定地表水 饮用水和生活污水 按测定溶液的介质不同，分为酸性高锰酸钾法和碱性高锰酸钾法。因为在碱性条件下高 锰酸钾的氧化能力比酸性条件下稍弱，此时不能氧化水中的氯离子，故常用测定含氯离子浓 度较高的水样。 酸性高锰酸钾法适用于氯离子含量不超过300mgL的水样。当高锰酸盐指数超过5 水样并经稀释后再测定 (1)原理：高猛酸钾在酸性溶液中加热煮沸，可析出游离氧，氧化水中还原物质（如 有机物等)。在反应完毕后，加草酸钠溶液还原过剩的高锰酸钾，然后再用标准高锰酸钾溶 液回滴草酸，最后根据高锰酸钾的用量计算耗氧量，其反应式如式(10-1-5)和式(10-1-6)。 2KMnO4+3HS0,-2MnS0+KS0+3H0+50. (10.1.5) nO4+5HC04+3HS04-KS0+2MnS04+10C02t+8HO ,(10-1-6) (2)试剂 ①高锰酸钾标准溶液(0.002mol/L):称取化学纯高锰酸钾(KMnO4)1.6g置于600 mL烧杯中，加入蒸馏水500mL,加热搅拌，促其溶解，继续加热煮沸10min~15min,在 水浴上保持1h,或保持近沸30mi,用表面皿覆盖，静置暗处过夜，通过玻璃棉过滤，将 滤液收集于清洁的500mL棕色小 瓶，加盖于暗处保存备用，并用草酸钠进行标定，校正 至0.02molL,临用时准确稀释10倍，至0.002molL。 ②草酸钠标准溶液(0.05moL):准确称取0.6701g分析纯草酸钠于150mL烧杯中， 加20mL蒸馏水溶解，转移到100mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。 ③草酸钠标准溶液(0.005molL)：用移液管取上述草酸钠标准溶液(0.05
10-1-1）进行相应调整，也可得到满意的结果。 表 10-1-1 水样取用量和试剂用量表 水样体积 (mL) 0.2500mol/LK2CrO7 溶液(mL) H2SO4-Ag2SO4 溶液(mL) HgSO4 (g) [(NH4)2Fe(SO4)2] (mol/L) 滴定前总体 积(mL) 10.0 5.0 15 0.2 0.050 70 20.0 10.0 30 0.4 0.100 140 30.0 15.0 45 0.6 0.150 210 40.0 20.0 60 0.8 0.200 270 50.0 25.0 75 1.0 0.250 350 （3）对于化学耗氧量小于 50 mg/L 的水样，应改用 0.0250 mol/L 重铬酸钾标准溶液。 回滴时用 0.01 mol/L 硫酸亚铁铵标准溶液。 （4）水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应加入量的 1/5～4/5 为宜。 （5）用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时，由于每克邻苯二甲酸 氢钾的理论 CODCr 为 1.176 g，所以溶解 0.4251 g 邻苯二甲酸氢钾（HOOCC6H4COOK）于 重蒸馏水中，转入 1 000 mL 容量瓶，用重蒸馏水稀释至标线，使之成为 500 mg/L 的 CODCr 标准溶液。用时新配。 （6）CODCr 的测定结果应保留三位有效数字。 （7）每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定，室温较高时尤其注意其浓 度的变化。 (二)高锰酸盐指数的测定 以高锰酸钾溶液为氧化剂测得的化学耗氧量，以前称为锰法化学耗氧量。我国环境水质 标准中，已把该值改称高锰酸盐指数，而仅将酸性重铬酸钾法测得的值称为化学耗氧量。国 际标准化组织（ISO）建议高锰酸钾法仅限于测定地表水、饮用水和生活污水。 按测定溶液的介质不同，分为酸性高锰酸钾法和碱性高锰酸钾法。因为在碱性条件下高 锰酸钾的氧化能力比酸性条件下稍弱，此时不能氧化水中的氯离子，故常用测定含氯离子浓 度较高的水样。 酸性高锰酸钾法适用于氯离子含量不超过 300 mg/L 的水样。当高锰酸盐指数超过 5 mg/L 时，应少取水样并经稀释后再测定。 1. 酸性高锰酸钾法 （1）原理：高锰酸钾在酸性溶液中加热煮沸，可析出游离氧，氧化水中还原物质（如 有机物等）。在反应完毕后，加草酸钠溶液还原过剩的高锰酸钾，然后再用标准高锰酸钾溶 液回滴草酸，最后根据高锰酸钾的用量计算耗氧量，其反应式如式（10-1-5）和式（10-1-6）。 2KMnO4+3H2SO4→2MnSO4+K2SO4+3H2O+5O…………………………（10-1-5） 2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4→K2SO4+2MnSO4+10CO2↑+8H2O…………（10-1-6） （2）试剂 ① 高锰酸钾标准溶液（0.002 mol/L）：称取化学纯高锰酸钾（KMnO4）1.6 g 置于 600 mL 烧杯中，加入蒸馏水 500 mL，加热搅拌，促其溶解，继续加热煮沸 10 min～15 min，在 水浴上保持 1 h，或保持近沸 30 min，用表面皿覆盖，静置暗处过夜，通过玻璃棉过滤，将 滤液收集于清洁的 500 mL 棕色小口瓶，加盖于暗处保存备用，并用草酸钠进行标定，校正 至 0.02 mol/L，临用时准确稀释 10 倍，至 0.002 mol/L。 ② 草酸钠标准溶液（0.05 mol/L）：准确称取 0.6701 g 分析纯草酸钠于 150 mL 烧杯中， 加 20 mL 蒸馏水溶解，转移到 100 mL 容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。 ③ 草酸钠标准溶液（0.005 mol/L）：用移液管取上述草酸钠标准溶液（0.05
mol/L)10mL,置于100mL容量瓶中，稀释至刻度。 ④硫酸溶液(1+3)：取1体积浓HS04(相对密度1.84)，与3体积水混合，趁热滴 入高锰酸钾标准溶液(0.002molM)溶液至微红色不退为止，以氧化硫酸溶液中的杂质 (3)测定步骤 ①准确量取100mL水样（必要时可以适当稀释），置于250mL锥形瓶中。 ②加入5mL硫酸溶液(1+3)及10mL高锰酸钾标准液(0.002molL),并投入几粒 玻璃珠，迅速置石棉网上加热煮沸，从目第一个大气泡开始算起，煮10mi山（注意防止骤沸）。 ③取下锥形瓶稍冷， 准确加入10mL草酸钠标准溶液(0.005molL),充分摇匀，此时 过量的高锰酸钾因还原完全消失。 ④趁热由滴管滴入高锰酸钾标准溶液(0.002oL),至出现微红色终点，记录高锰酸 钾标准溶液(0.002molL)用量，按式(12-1-7)进行计算。 C0D(O,mg1=M,-化+10)x5-M,x10x2x8x1000 (10-1-7) 式中：M一高锰酸钾标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(molL): 草酸钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L): 一回滴时消耗的高镜酸钾标准溶液体积，单位为毫升(mL)为 一水样的体积，单位为升(mL): ,—氧(120)摩尔质量，单位为克每摩尔(gmol) 2.碱性高锰酸钾法 (1)原理：高锰酸钾在碱性溶液中加热，能析出的游离氧氧化有机物，反应式如式(10 1-8) 4KMnO+4NaOH-MnO+NaO+2H-0+30 (10-1-8) 以后再酸化水样成酸性，以便用草酸还原过量的高锰酸钾。 (2)试剂 ①草酸溶液(0.005mo/L):称取6,3020g分析纯草酸，溶于少量蒸馏水中，定容至1 000mL,保存于暗处，用前再精确稀释10倍至0.005moL,保存于冰箱中。 ②高锰酸钾标准溶液(0.002ol1):按酸性高锰酸钾法配制。 ③流酸溶液(1十3) ④氢氧化钠溶液(500gL):称取50g氢氧化钠加蒸馏水100mL (3)测定步骤 ①用移液管取100mL水样置于250mL维形瓶内，加0.5mL氢氧化钠溶液(500gL) 及10mL高锰酸钾标准溶液(0.002mol/L),加热至沸，准确煮沸10min。 ②取下推形瓶冷知至70℃一80℃左右.加入10mL0002m0/L草酸溶液.再加入5 mL硫酸溶液(1十3)，振荡均匀。用高锰酸钾标准溶液(0.002molL)滴至微红色，记录高 锰酸钾标准溶液(0.002mo/L ）用 ③高猛酸钾标准溶液标定法同酸性法。 ④结果计算同酸性高锰酸钾法。 ⑤作稀释水100mL对照. 二、生化需氧量(BOD)的测定 生化需氧量是指好氧微生物在分解水中有机物的生物化学氧化过程中所消耗的溶解氧 量，以氧的mgL来表示。有机物在微生物作用下好氧分解大体分为两阶段，第一阶段主要 是含碳有机物氧化为二氧化碳和水，以及含氨有机物转化为氨，第二阶段主要是氨在硝化菌
mol/L）10 mL，置于 100 mL 容量瓶中，稀释至刻度。 ④ 硫酸溶液（1＋3）：取 1 体积浓 H2SO4（相对密度 1.84），与 3 体积水混合，趁热滴 入高锰酸钾标准溶液（0.002 mol/L）溶液至微红色不退为止，以氧化硫酸溶液中的杂质。 （3）测定步骤 ① 准确量取 100 mL 水样（必要时可以适当稀释），置于 250 mL 锥形瓶中。 ② 加入 5 mL 硫酸溶液（1＋3）及 10 mL 高锰酸钾标准液（0.002 mol/L），并投入几粒 玻璃珠，迅速置石棉网上加热煮沸，从冒第一个大气泡开始算起，煮 10min（注意防止骤沸）。 ③ 取下锥形瓶稍冷，准确加入 10 mL 草酸钠标准溶液（0.005 mol/L），充分摇匀，此时 过量的高锰酸钾因还原完全消失。 ④ 趁热由滴管滴入高锰酸钾标准溶液（0.002 mol/L），至出现微红色终点，记录高锰酸 钾标准溶液（0.002 mol/L）用量，按式（12-1-7）进行计算。 V M V M CODMn O m g L [ ( 10) 5 10 2] 8 1000 ( . / ) 1 1 2 2 …………（10-1-7） 式中：M1——高锰酸钾标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； M2——草酸钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； V1——回滴时消耗的高镜酸钾标准溶液体积，单位为毫升（mL）； V——水样的体积，单位为毫升（mL）； 8——氧（1/2O）摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）。 2. 碱性高锰酸钾法 （1）原理：高锰酸钾在碱性溶液中加热，能析出的游离氧氧化有机物，反应式如式（10- 1-8）。 4KMnO4+4NaOH→MnO2↓+Na2O+2H2O+3O2………………………………（10-1-8） 以后再酸化水样成酸性，以便用草酸还原过量的高锰酸钾。 （2）试剂 ① 草酸溶液（0.005 mol/L）：称取 6.3020 g 分析纯草酸，溶于少量蒸馏水中，定容至 1 000 mL，保存于暗处，用前再精确稀释 10 倍至 0.005 mol/L，保存于冰箱中。 ② 高锰酸钾标准溶液（0.002 mol/L）：按酸性高锰酸钾法配制。 ③ 硫酸溶液（1＋3）。 ④ 氢氧化钠溶液（500 g/L）：称取 50 g 氢氧化钠加蒸馏水 100 mL。 （3）测定步骤 ① 用移液管取 100 mL 水样置于 250 mL 锥形瓶内，加 0.5 mL 氢氧化钠溶液（500 g/L） 及 10 mL 高锰酸钾标准溶液（0.002 mol/L），加热至沸，准确煮沸 10 min。 ② 取下锥形瓶冷却至 70℃～80℃左右，加入 10 mL 0.002 mol/L 草酸溶液，再加入 5 mL 硫酸溶液（1＋3），振荡均匀。用高锰酸钾标准溶液（0.002 mol/L）滴至微红色，记录高 锰酸钾标准溶液（0.002 mol/L）用量。 ③ 高锰酸钾标准溶液标定法同酸性法。 ④ 结果计算同酸性高锰酸钾法。 ⑤ 作稀释水 100mL 对照。 二、生化需氧量（BOD）的测定 生化需氧量是指好氧微生物在分解水中有机物的生物化学氧化过程中所消耗的溶解氧 量，以氧的 mg/L 来表示。有机物在微生物作用下好氧分解大体分为两阶段，第一阶段主要 是含碳有机物氧化为二氧化碳和水，以及含氮有机物转化为氨，第二阶段主要是氨在硝化菌
作用下进一步氧化为亚硝酸盐和硝酸盐，整个过程尤其是第二阶段相当缓慢，目前国内外广 泛采用20℃下培养5d所消耗的溶解氧的量，称为五日生化需氧量，即BOD 生化需氧量是表示水中有机物等需氧污染物质含量的一个综合指标，它说明水中有机物 出于微生物的生化作用进行氧化分解 使之无机化或气体化时所消耗水中溶解氧的总数量 其值越高，说明水中有机污染物质越多，污染也就越严重。 1.原理在规定条件下，微生物分解存在于水中的某些可氧化物质，主要是对有机物 质所进行的生物化学过程中消耗溶解氧的量。分别测定水样培养前的溶解氧含量和在20G ±1℃培养5d后的溶解氧含量， 二者之差即为五日生化过程所消耗的氧量(BOD) 对于其 面水及大多 污水 污水 因含较多的有机物 需要稀释后再培 测定，以降低其浓度，保证降解过程在有足够溶解氧的条件下进行。其具体水样稀释倍数可 借助于高锰酸钾指数或化学耗氧量(CODc)推算。 对于不含或少含微物生的工业污水，在测定BOD,时应进行接种，以引入能分解污水中 有机物的微生物。当污水中存在难于被一般生活污水中的微生物以正常速度降解的有机物或 含有剧毒物质时，应接种经过驯化的微生物。 2试剂 (1)磷酸盐缓冲溶液：将8.5g磷酸二氢钾(KHPO4),21.75g磷酸氢二钾(KHPO4) 33.4g磷酸氢二钠(Na2HPO47H20)和1.7g氯化铵(NH,CI)溶于水中，稀释至1000mL。 此溶液的H应为72。 (2)硫酸镁溶液：将22.5g硫酸镁(MgS07H0)溶于水中，稀释至1000mL (3)氯化钙溶 :将27.5g尤水 氯化钙溶于水 稀释至1000mL。 (4)烈化铁溶液：将0.25g氯化铁(FCl36HO)溶于水，稀粹至1000mL。 (5)盐酸溶液(0.5molL):将40mL(相对密度1.18)盐酸溶于水，稀释至100mL。 (6)氢氧化钠溶液(0.5molL):将20g氢氧化钠溶于水，稀释至1000mL。 (7)亚硫酸钠溶液(12Na2S03=0.025mo/L):将1.575g亚硫酸钠溶于水，稀释至】 000m 此溶液不稳定，需当天配制 (8)葡萄糖-谷氨酸标准溶液：将葡萄糖(C6H1zO6)和谷氨酸(HOOC-CH-CH-CHNH COOH)在103C干燥1h后，各称取150mg溶于水中，移入1000mL容量瓶内并稀释至 标线，混合均匀。此标准溶液临用前所配制。 (9)稀释水：在5L20L玻璃瓶内装入一定量的水，控制水温在20℃左右。然后用 无油空气压缩机或 泵 将此水暴气2h 使水中的溶解氧接近于饱和，也可以鼓入 适量纯氧。瓶口盖以两层经涤晾干的纱布 直 20℃培养箱中放置数小时，使水中溶解氧 含量达8gL左右。临用前于每升水中加入氯化钙溶液、氯化铁溶液、硫酸镁溶液、磷酸 盐缓冲溶液各1mL,并混合均匀。 稀释水的pH为72，其BOD5应小于0.2mgL (10)接 :可选用以下任一方法，以获得适用的接种液 ①城市污才 没采用生活污水 在室温下放置 支，取上层清液供用 ②表层土壤浸出液，取100g花园土壤或植物生长土壤，加入1L水，混合并静置10 min,取上清液供用。 ③用含城市污水的河水或湖水。 ④污水处理厂的出水」 当分析含有难于降解物质的污水时，在排污口下游3km~8km处取水样做为污水 的驯化接种液。如无此种水源，可取中和或经适当稀释后的污水进行连续暴气、每天加入 量该种污水，同时加入适量表层士壤或生活污水，使能适应该种污水的微生物大量繁殖。当 水中出现大量絮状物，或检查其化学耗氧量的降低值出现突变时，表明适用的微生物己进行
作用下进一步氧化为亚硝酸盐和硝酸盐，整个过程尤其是第二阶段相当缓慢，目前国内外广 泛采用 20℃下培养 5 d 所消耗的溶解氧的量，称为五日生化需氧量，即 BOD5。 生化需氧量是表示水中有机物等需氧污染物质含量的一个综合指标，它说明水中有机物 出于微生物的生化作用进行氧化分解，使之无机化或气体化时所消耗水中溶解氧的总数量。 其值越高，说明水中有机污染物质越多，污染也就越严重。 1. 原理 在规定条件下，微生物分解存在于水中的某些可氧化物质，主要是对有机物 质所进行的生物化学过程中消耗溶解氧的量。分别测定水样培养前的溶解氧含量和在 20℃ ±1℃培养 5 d 后的溶解氧含量，二者之差即为五日生化过程所消耗的氧量（BOD5）。 对于某些地面水及大多数工业污水、生活污水，因含较多的有机物，需要稀释后再培养 测定，以降低其浓度，保证降解过程在有足够溶解氧的条件下进行。其具体水样稀释倍数可 借助于高锰酸钾指数或化学耗氧量（CODCr）推算。 对于不含或少含微物生的工业污水，在测定 BOD5时应进行接种，以引入能分解污水中 有机物的微生物。当污水中存在难于被一般生活污水中的微生物以正常速度降解的有机物或 含有剧毒物质时，应接种经过驯化的微生物。 2. 试剂 （1）磷酸盐缓冲溶液：将 8.5 g 磷酸二氢钾（KH2PO4），21.75 g 磷酸氢二钾（K2HPO4）， 33.4 g 磷酸氢二钠（Na2HPO4·7H2O）和 1.7 g 氯化铵（NH4Cl）溶于水中，稀释至 1 000 mL。 此溶液的 pH 应为 7.2。 （2）硫酸镁溶液：将 22.5 g 硫酸镁（MgSO4·7H2O）溶于水中，稀释至 1 000 mL。 （3）氯化钙溶液：将 27.5 g 无水氯化钙溶于水，稀释至 1 000 mL。 （4）氯化铁溶液：将 0.25 g 氯化铁（FeCl3·6H2O）溶于水，稀释至 1 000 mL。 （5）盐酸溶液（0.5mol/L）：将 40 mL（相对密度 1.18）盐酸溶于水，稀释至 100 mL。 （6）氢氧化钠溶液（0.5mol/L）：将 20 g 氢氧化钠溶于水，稀释至 1 000 mL。 （7）亚硫酸钠溶液（1/2Na2SO3=0.025mol/L）：将 1.575 g 亚硫酸钠溶于水，稀释至 1 000 mL。此溶液不稳定，需当天配制。 （8）葡萄糖-谷氨酸标准溶液：将葡萄糖（C6H12O6）和谷氨酸（HOOC-CH2-CH2-CHNH2- COOH）在 103℃干燥 1 h 后，各称取 150 mg 溶于水中，移入 1 000 mL 容量瓶内并稀释至 标线，混合均匀。此标准溶液临用前所配制。 （9）稀释水：在 5 L～20 L 玻璃瓶内装入一定量的水，控制水温在 20℃左右。然后用 无油空气压缩机或薄膜泵，将此水暴气 2 h～8 h，使水中的溶解氧接近于饱和，也可以鼓入 适量纯氧。瓶口盖以两层经涤晾干的纱布，置于 20℃培养箱中放置数小时，使水中溶解氧 含量达 8 mg/L 左右。临用前于每升水中加入氯化钙溶液、氯化铁溶液、硫酸镁溶液、磷酸 盐缓冲溶液各 1 mL，并混合均匀。 稀释水的 pH 为 7.2，其 BOD5 应小于 0.2 mg/L。 （10）接种液：可选用以下任一方法，以获得适用的接种液。 ① 城市污水，一般采用生活污水，在室温下放置一昼夜，取上层清液供用。 ② 表层土壤浸出液，取 100 g 花园土壤或植物生长土壤，加入 1 L 水，混合并静置 10 min，取上清液供用。 ③ 用含城市污水的河水或湖水。 ④ 污水处理厂的出水。 ⑤ 当分析含有难于降解物质的污水时，在排污口下游 3 km～8 km 处取水样做为污水 的驯化接种液。如无此种水源，可取中和或经适当稀释后的污水进行连续暴气、每天加入少 量该种污水，同时加入适量表层土壤或生活污水，使能适应该种污水的微生物大量繁殖。当 水中出现大量絮状物，或检查其化学耗氧量的降低值出现突变时，表明适用的微生物已进行
繁殖，可用做接种液。一般驯化过程需要3d~8d。 (11)接种稀释水：取适量接种液，加于稀释水中，混匀。每升稀释水中接种液加入量 生活污水为1mL~10mL:表层土壤浸出液为20mL~30mL:河水、湖水为10mL~100 mLe 接种稀释水的pH应为7.2，BOD5值以在0.3mgL~1.0mgL之间为宜。接种稀释水配 制后应立即使用。 3.仪器 (1)恒温培养箱 (2)5L~20L细口玻璃瓶 (3)1000~2000mL量筒。 (4)玻璃搅棒：棒长应比所用量筒高度长20cm。在棒的底端固定一个直径比量筒直 径略小，并带有几个小孔的硬橡胶板。 (5)溶解氧瓶：200mL~300mL,带有磨口玻璃塞并具有供水封用的钟形口。 (6)溶解氧瓶：供分取水样和添加稀释水用。 4.测定步骤 (1)水样的预处理 ①水样的pH若超出6.5~7.5范围时，可用盐酸或氢氧化钠稀溶液调节至近于7.0，但 用量不要超过水样体积的0S%。若水样的酸度或碱度很高，可改用高浓度的碱或酸液讲行 中和 ②水样中含有铜、铅、锌、镉、砷、氰等有毒物质时，可使用驯化的微生物接种液的 稀释水进行稀释，或增大稀释倍数，以减小毒物的浓度。 ③含有少量游离氯的水样，一般放置1h~2h,游离氯即可消失。对于游离氯在短时 间不能消散的水样，可加入亚硫酸钠溶液，以除去之。其加入量的计算方法是：取中和好的 水样10mL,加入1+1乙酸10 10%(m)碘化钾溶液1ml 以淀粉溶液为指 尿剂立质税家准霜定新离确很轻立燕酸的家密萌托配你风及北浓，图 水样中所需加亚疏酸钠溶液的量。 ④从水温较低的水域中采集的水样，可遇到含有过饱和溶解氧，此时应将水样迅速升 温至20℃左右，充分根摇，以赶出过饱和的溶解氯 从水温较高的水域或污水排放口取得的水样，则应迅速使其冷却至20℃左右，并充分 振摇，使与空气中氧分压接近平衡 (2)水样的测定 ①不经稀释水样的测定：溶解氧含量较高、有机物含量较少的地面水，可不经稀释， 而直接以虹吸法将约20℃的混匀水样转移至两个溶解氧瓶内，转移过程中应注意不使其产 生气泡。以同样的操作传两个溶解氧瓶东满水样，加塞水封。 立即测定其中 瓶溶解氧。将另一瓶放入培养箱中，在20℃±1℃培养5d后。测其溶解 氧。 ②需经稀释水样的测定：稀释倍数的确定：地面水可由测得的高锰酸盐指数乘以适当 的系数求出稀释倍数，见下表10-2-1 去10.2.1高王酸钾盐指数与水性稀轻倍数关系 高锰酸盐指数(mgL) 系数 510 0.2、0.3 10-20 0.4、0.6 >20 0.5、0.7、1.0
繁殖，可用做接种液。一般驯化过程需要 3 d～8 d。 （11）接种稀释水：取适量接种液，加于稀释水中，混匀。每升稀释水中接种液加入量 生活污水为 1 mL～10 mL；表层土壤浸出液为 20 mL～30 mL；河水、湖水为 10 mL～100 mL。 接种稀释水的 pH 应为 7.2，BOD5 值以在 0.3 mg/L～1.0 mg/L 之间为宜。接种稀释水配 制后应立即使用。 3. 仪器 （1）恒温培养箱。 （2）5 L～20 L 细口玻璃瓶。 （3）1 000～2 000 mL 量筒。 （4）玻璃搅棒：棒长应比所用量筒高度长 20 cm。在棒的底端固定一个直径比量筒直 径略小，并带有几个小孔的硬橡胶板。 （5）溶解氧瓶：200 mL～300 mL，带有磨口玻璃塞并具有供水封用的钟形口。 （6）溶解氧瓶：供分取水样和添加稀释水用。 4. 测定步骤 （1）水样的预处理 ① 水样的 pH 若超出 6.5～7.5 范围时，可用盐酸或氢氧化钠稀溶液调节至近于 7.0，但 用量不要超过水样体积的 0.5%。若水样的酸度或碱度很高，可改用高浓度的碱或酸液进行 中和。 ② 水样中含有铜、铅、锌、镉、砷、氰等有毒物质时，可使用驯化的微生物接种液的 稀释水进行稀释，或增大稀释倍数，以减小毒物的浓度。 ③ 含有少量游离氯的水样，一般放置 1 h～2 h，游离氯即可消失。对于游离氯在短时 间不能消散的水样，可加入亚硫酸钠溶液，以除去之。其加入量的计算方法是：取中和好的 水样 100 mL，加入 1+1 乙酸 10 mL，10%（m/V）碘化钾溶液 1mL，混匀。以淀粉溶液为指 示剂，用亚硫酸钠标准溶液滴定游离碘。根据亚硫酸钠标准溶液消耗的体积及其浓度，计算 水样中所需加亚硫酸钠溶液的量。 ④ 从水温较低的水域中采集的水样，可遇到含有过饱和溶解氧，此时应将水样迅速升 温至 20℃ 左右，充分振摇，以赶出过饱和的溶解氮。 从水温较高的水域或污水排放口取得的水样，则应迅速使其冷却至 20℃ 左右，并充分 振摇，使与空气中氧分压接近平衡。 （2）水样的测定 ① 不经稀释水样的测定：溶解氧含量较高、有机物含量较少的地面水，可不经稀释， 而直接以虹吸法将约 20℃ 的混匀水样转移至两个溶解氧瓶内，转移过程中应注意不使其产 生气泡。以同样的操作使两个溶解氧瓶充满水样，加塞水封。 立即测定其中一瓶溶解氧。将另一瓶放入培养箱中，在 20℃±1℃培养 5 d 后。测其溶解 氧。 ② 需经稀释水样的测定：稀释倍数的确定：地面水可由测得的高锰酸盐指数乘以适当 的系数求出稀释倍数，见下表 10-2-1。 表 10-2-1 高锰酸钾盐指数与水样稀释倍数关系 高锰酸盐指数（mg/L） 系数 ＜5 — 5～10 0.2、0.3 10～20 0.4、0.6 ＞20 0.5、0.7、1.0
工业污水可由重络酸钾法测得的COD值确定。通常需作3个稀释比，即使用稀释水时， 由C0D估分别乘以系数0075、015、0225，即获得3个稀释倍数：使用接种稀释水时，则 分别乘以0.075、0.15和025，获得3个稀释倍数 稀释倍数确定后按下法之一测定水样 ①一般稀释法：按照选定的稀释比例，用虹吸法沿筒壁先引入部分稀释水（或接种稀 释水)于1000mL量筒中，加入需要量的均匀水样，再引入稀释水（或接种稀释水）至800 mL,用带胶板的玻璃棒小心上下搅匀。搅拌时勿使搅棒的胶板露出水面，防止产生气泡。 按不经稀释水样的测定步骤，进行装瓶 测定当天溶解氧和培养5d后的溶解氧含量 另取两个溶解氧瓶，用虹吸法装满稀释水（或接种稀释水）作为空白，分别测定5前 后的溶解氧含量。 ②直接稀释法：直接稀释法是在溶解氧瓶内直接稀释。在已知两个容积相同（其差小 于1mL)的溶解氧瓶内，用虹吸法加入部分稀释水（或接种稀释水），再加入根据瓶容积和 稀释比例计算出的水样量，然后引入稀释水（或接种稀释水）至刚好充满，加塞，勿留气泡 于瓶内。其余操作与上述稀释法相同。 在BOD5测定中，一般采用叠氮化钠改良法测定溶解氧。如遇干扰物质，应根据具体情 况采用其他测定法。 5.结果计算 (1)不经稀释直接培养的水样：按式(10-2-1)讲行计算 BODs(mg/L)=c-c2. (10-2-1) 式中：c1 -水样在培养前的溶解氧浓度，单位为毫克每升(mgL: c2一水样经5d培养后，剩余溶解氧浓度，单位为毫克每升(mgL)。 (2)经稀释后培养的水样：按式(10-2-2)进行计算。 BOD,(mg/L)=(c-c;)-(B-B.) (10.2.2 式中：B1一稀释水（或接种稀释水）在培养前的溶解氧浓度，单位为毫克每升(mgL): B2一稀释水（或接种稀释水）在培养后的溶解氧浓度，单位为毫克每升(mgL): 稀强水（或接种稀释水）在接养液中所上出例 一水样在培养液中所占比例。 6.注意事项 (1)测定一股水样的BOD5时，硝化作用很不明显或根本不发生。但对于生物处理池 出水，则含大量硝化细菌。因此，在测定BOD时也包括了部分含氮化合物的需氧量。对于 这种水样，如只需测定有机物的需氧量，应加入硝化抑制剂，如丙稀基硫脲(ATU,CHNS) (2)在2个或3个稀释比的试样中，凡消耗溶解氧大于2mgL和剩余溶解氧大于1 mgL都有效，计算结果时，应取平均值。 (3)为检查稀释水和接种液的质量，以及化验人员的操作技术，可将20mL葡萄糖-谷 氨酸标准溶液用接种稀释水稀释至1000mL,测其B0D5,其结果应在180mgL~230mg/L 之间。否则，应检查接种液、稀释水或操作技术是否存在问题。 三、水中溶解氧(DO)的测定 溶解于水中的分子态氧称为溶解氧(D0),用每升水里氧气的毫克数表示(mgL)。水 中溶解氧的多少是衡量水体自净能力的一个指标。溶解氧的含量与空气中氧的分压、大气压
工业污水可由重铬酸钾法测得的 COD 值确定。通常需作 3 个稀释比，即使用稀释水时， 由 COD 值分别乘以系数 0.075、0.15、0.225，即获得 3 个稀释倍数；使用接种稀释水时，则 分别乘以 0.075、0.15 和 0.25，获得 3 个稀释倍数。 稀释倍数确定后按下法之一测定水样。 ① 一般稀释法：按照选定的稀释比例，用虹吸法沿筒壁先引入部分稀释水（或接种稀 释水）于 1000mL 量筒中，加入需要量的均匀水样，再引入稀释水（或接种稀释水）至 800 mL，用带胶板的玻璃棒小心上下搅匀。搅拌时勿使搅棒的胶板露出水面，防止产生气泡。 按不经稀释水样的测定步骤，进行装瓶，测定当天溶解氧和培养 5 d 后的溶解氧含量。 另取两个溶解氧瓶，用虹吸法装满稀释水（或接种稀释水）作为空白，分别测定 5 d 前、 后的溶解氧含量。 ② 直接稀释法：直接稀释法是在溶解氧瓶内直接稀释。在已知两个容积相同（其差小 于 1 mL）的溶解氧瓶内，用虹吸法加入部分稀释水（或接种稀释水），再加入根据瓶容积和 稀释比例计算出的水样量，然后引入稀释水（或接种稀释水）至刚好充满，加塞，勿留气泡 于瓶内。其余操作与上述稀释法相同。 在 BOD5测定中，一般采用叠氮化钠改良法测定溶解氧。如遇干扰物质，应根据具体情 况采用其他测定法。 5. 结果计算 （1）不经稀释直接培养的水样：按式（10-2-1）进行计算。 5 1 2 BOD (mg / L) c c …………………………………………（10-2-1） 式中：c1——水样在培养前的溶解氧浓度，单位为毫克每升（mg/L）； c2—水样经 5 d 培养后，剩余溶解氧浓度，单位为毫克每升（mg/L）。 （2）经稀释后培养的水样：按式（10-2-2）进行计算。 2 1 2 1 2 1 5 ( ) ( ) ( / ) f c c B B f BOD mg L ……………………（10-2-2） 式中：B1——稀释水（或接种稀释水）在培养前的溶解氧浓度，单位为毫克每升（mg/L）； B2——稀释水（或接种稀释水）在培养后的溶解氧浓度，单位为毫克每升（mg/L）; f1——稀释水（或接种稀释水）在培养液中所占比例； f2——水样在培养液中所占比例。 6. 注意事项 （1）测定一般水样的 BOD5 时，硝化作用很不明显或根本不发生。但对于生物处理池 出水，则含大量硝化细菌。因此，在测定 BOD5 时也包括了部分含氮化合物的需氧量。对于 这种水样，如只需测定有机物的需氧量，应加入硝化抑制剂，如丙稀基硫脲（ATU，C4H8N2S） 等。 （2）在 2 个或 3 个稀释比的试样中，凡消耗溶解氧大于 2 mg/L 和剩余溶解氧大于 1 mg/L 都有效，计算结果时，应取平均值。 （3）为检查稀释水和接种液的质量，以及化验人员的操作技术，可将 20 mL 葡萄糖-谷 氨酸标准溶液用接种稀释水稀释至 1 000 mL，测其 BOD5，其结果应在 180 mg/L～230 mg/L 之间。否则，应检查接种液、稀释水或操作技术是否存在问题。 三、水中溶解氧（DO）的测定 溶解于水中的分子态氧称为溶解氧（DO），用每升水里氧气的毫克数表示（mg/L）。水 中溶解氧的多少是衡量水体自净能力的一个指标。溶解氧的含量与空气中氧的分压、大气压
力以及水温度都有密切关系，水温愈高，水中溶解氧愈少。 水受污染时，由于有机物氧化而耗氧，使水中溶解氧逐渐减少，水里的溶解氧由于空气 里氧气的溶 入及绿色水生植物的光合作用会不断得到补充。但当水体污染严重时，氧化作 进行得很快，而水体又不能从空气中吸收充足的氧来补充其消耗，水中溶解氧不断减少，甚 至会接近于零，这时，厌氧性细菌繁殖起来，有机物因此发生腐败，使水体变黑、发臭。 溶解氧对水生生物的生存在密切关系，当溶解氧为3~4mgL时，鱼类就可能室息死亡。 溶解氧值是研究水自净能力的一种依据。水里的溶解氧被消耗，要恢复到初 始状态，所需时间短，说明该水体的自净能力强，或者说水体污染不严重。否则 说明水体污染严重，自净能力弱，甚至失去自净能力。 溶解氧的测定有着广泛意义，污水处理和污水灌溉中，水中溶解氧的含量可 作为水质好坏的标志。其测定虽有携带方便、测定快速、室内室外都可用的（原 电池法或极谱法构成)测定仪，但因其价格昂贵，一般实验室仍沿用碘量法。 1.原理在碱性溶液中硫酸锰生成氢氧化锰，水中溶解氧将其氧化为锰酸或锰酸锰 经硫酸化后与碘作用析出游离碘 然后用硫化硫酸钠标准溶液滴定，反应过程如式(103 1)-式(12-3-3)。 MnSO+2NaOH-Mn(OHI+NaSO2 ..(10-3-1) 白色 2Mm(OH)2+O2-3HMnO↓. (10.3.2) 棕色 H2MnO3l+Mn(OH)2-MnMnO31+2H2O. (10-3-3) 棕色 如水中没有溶解氧，则生成的沉淀仍为白色，在这种情况下便无须继续测定，如溶解氧 很少则沉淀为浅棕色，如溶解氧很多则沉淀为深棕色。反应过程如式(1034)和式(10-3- 5). MnMnO3+3H2SO4+2KI-2MnSO4+I2+3H2O+K2SO4. (10-3-4 Iz+2NazS2Ox-2NaI+NazSO6. (10-3-5) 经酸化后，己经化合的溶解氧使氧化而析出碘，溶解氧越多则析出的碘也越 多，溶液的颜色就越深。最后用移液管移取一定量反应完毕的水样，以淀粉作为 指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定，计算出水样中溶解氧的含量 水中有Fe、Fe只、NO、S2、SO22和有机物严重污染对本法有干扰 2.试剂 (1)疏酸锰溶液(480gL):称取240g分析纯疏酸锰(MS04H0)溶于蒸馏水， 过滤后加蒸馏水至500mL。 (2)碱性碘化钾溶液(150gL):称取250g分析纯氢氧化钠溶于150mL~200mL蒸 馏水中，加75g分析纯 典化钾 ,并稀释至500ml (3)疏代酸钠标准溶液(0.0125molL):称取2g硫代疏酸钠(NaS202-5HO)溶于 煮沸冷却蒸馏水，加0.2g无水疏酸钠(NCO5)稀释至1000mL,放置1个月后过滤备 用。 (4)浓硫酸（分析纯，相对密度1.84）。 (5)淀粉指示剂(0gL):称取1g可溶性淀粉，先以少量蒸馏水在烧杯中调成糊状， 后加水至100mL,混匀，再煮沸，冷却后再加入0.5g苯甲酸以防腐 3.仪器 (1)碘量瓶(250mL)。 (2)滴定管(50mL)
力以及水温度都有密切关系，水温愈高，水中溶解氧愈少。 水受污染时，由于有机物氧化而耗氧，使水中溶解氧逐渐减少，水里的溶解氧由于空气 里氧气的溶入及绿色水生植物的光合作用会不断得到补充。但当水体污染严重时，氧化作用 进行得很快，而水体又不能从空气中吸收充足的氧来补充其消耗，水中溶解氧不断减少，甚 至会接近于零，这时，厌氧性细菌繁殖起来，有机物因此发生腐败，使水体变黑、发臭。 溶解氧对水生生物的生存在密切关系，当溶解氧为3～4mg/L时，鱼类就可能窒息死亡。 溶解氧值是研究水自净能力的一种依据。水里的溶解氧被消耗，要恢复到初 始状态，所需时间短，说明该水体的自净能力强，或者说水体污染不严重。否则 说明水体污染严重，自净能力弱，甚至失去自净能力。 溶解氧的测定有着广泛意义，污水处理和污水灌溉中，水中溶解氧的含量可 作为水质好坏的标志。其测定虽有携带方便、测定快速、室内室外都可用的（原 电池法或极谱法构成）测定仪，但因其价格昂贵，一般实验室仍沿用碘量法。 1. 原理 在碱性溶液中硫酸锰生成氢氧化锰，水中溶解氧将其氧化为锰酸或锰酸锰。 经硫酸化后与碘作用析出游离碘，然后用硫化硫酸钠标准溶液滴定，反应过程如式（10-3- 1）～式（12-3-3）。 MnSO4+2NaOH→Mn(OH)2↓+Na2SO2………………………………（10-3-1） 白色 2Mn（OH）2↓+O2→3H2MnO3↓………………………………………（10-3-2） 棕色 H2MnO3↓+Mn(OH)2→MnMnO3↓+2H2O………………………………（10-3-3） 棕色 如水中没有溶解氧，则生成的沉淀仍为白色，在这种情况下便无须继续测定，如溶解氧 很少则沉淀为浅棕色，如溶解氧很多则沉淀为深棕色。反应过程如式（10-3-4）和式（10-3- 5）。 MnMnO3+3H2SO4+2KI→2MnSO4+I2+3H2O+K2SO4…………………（10-3-4） I2+2Na2S2O3→2NaI+Na2S4O6……………………………………………（10-3-5） 经酸化后，已经化合的溶解氧使氧化而析出碘，溶解氧越多则析出的碘也越 多，溶液的颜色就越深。最后用移液管移取一定量反应完毕的水样，以淀粉作为 指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定，计算出水样中溶解氧的含量。 水中有 Fe3+、Fe+2、NO－、S -2、SO2 －2 和有机物严重污染对本法有干扰。 2. 试剂 （1）硫酸锰溶液（480 g/L）：称取 240 g 分析纯硫酸锰（MnSO4·4H2O）溶于蒸馏水， 过滤后加蒸馏水至 500 mL。 （2）碱性碘化钾溶液（150 g/L）：称取 250 g 分析纯氢氧化钠溶于 150 mL～200 mL 蒸 馏水中，加 75 g 分析纯碘化钾，并稀释至 500 mL。 （3）硫代酸钠标准溶液（0.0125 mol/L）：称取 2 g 硫代硫酸钠（Na2S2O2·5H2O）溶于 煮沸冷却蒸馏水，加 0.2 g 无水硫酸钠（Na2CO3）稀释至 1 000 mL，放置 1 个月后过滤备 用。 （4）浓硫酸（分析纯，相对密度 1.84）。 （5）淀粉指示剂（10g/L）：称取 1 g 可溶性淀粉，先以少量蒸馏水在烧杯中调成糊状， 后加水至 100 mL，混匀，再煮沸，冷却后再加入 0.5 g 苯甲酸以防腐。 3. 仪器 （1）碘量瓶（250 mL）。 （2）滴定管（50 mL）
(3)250mL三角瓶。 (4)移液管」 4.测定步骤 (1)取水样时尽量避免曝气充氧。以虹吸注满碘量瓶，并迅速盖紧瓶塞，务必不使瓶 中留有气泡。 (2)取下瓶塞用移液管插入液面下加入1mL硫酸锰溶液，并以同法加入3mL碱性碘 化钾溶液，盖上瓶塞，此时亦应不使瓶中留有气泡。然后将瓶颜倒摇动数次，使加入的试剂 与水样混合均匀。静置数分钟后，待沉淀至瓶中部，再颠倒摇动一次，使溶解氧得以“固定” (3)继续静置数分钟后，待沉淀降至中部时，开启瓶塞用移液管插入液面下加入2m 浓硫酸，盖上瓶塞，颠倒摇动数次，静置5m。此时沉淀溶解，溶液澄清而且析出游离碘 而呈黄色或棕色。 (4)用移液管取100mL上述反应完毕的水样于250mL三角烧瓶中，然后用硫代硫酸 钠标准溶液(0.0125oL)进行滴定，当溶液呈微黄色时，加入数滴淀粉指示剂，继续滴 定至蓝紫色消失为终点，记录用量 5.结果计算溶解氧按式(103-6)进行计算 溶解氧(mgL)=4xM×16×1000 …(10-3-6) 式中：4一滴定所耗硫代硫酸钠标准溶液体积，单位为毫升(mL): M一硫代硫酸钠标准溶液的摩尔浓度，单位为摩尔数每升(mo) 一滴定时所取水样体积，单位为毫升(mL): 16—氧(O)摩尔质量，单位为克每摩尔(gmol)。 6.注意事项 (1)当水样中含有亚硝酸盐时会干扰测定，可加入叠氮化钠使水中的亚硝酸盐分解而 扰。 (3)如水样中含氧化性物质（如游离氯等），应预先加入相当量的硫代硫酸钠去除
（3）250 mL 三角瓶。 （4）移液管。 4. 测定步骤 （1）取水样时尽量避免曝气充氧。以虹吸注满碘量瓶，并迅速盖紧瓶塞，务必不使瓶 中留有气泡。 （2）取下瓶塞用移液管插入液面下加入 1 mL 硫酸锰溶液，并以同法加入 3 mL 碱性碘 化钾溶液，盖上瓶塞，此时亦应不使瓶中留有气泡。然后将瓶颠倒摇动数次，使加入的试剂 与水样混合均匀。静置数分钟后，待沉淀至瓶中部，再颠倒摇动一次，使溶解氧得以“固定”。 （3）继续静置数分钟后，待沉淀降至中部时，开启瓶塞用移液管插入液面下加入 2mL 浓硫酸，盖上瓶塞，颠倒摇动数次，静置 5 min。此时沉淀溶解，溶液澄清而且析出游离碘 而呈黄色或棕色。 （4）用移液管取 100 mL 上述反应完毕的水样于 250 mL 三角烧瓶中，然后用硫代硫酸 钠标准溶液（0.0125 mol/L）进行滴定，当溶液呈微黄色时，加入数滴淀粉指示剂，继续滴 定至蓝紫色消失为终点，记录用量。 5. 结果计算 溶解氧按式（10-3-6）进行计算。 溶解氧（mg/L）= V A M 161000 ……………………（10-3-6） 式中：A——滴定所耗硫代硫酸钠标准溶液体积，单位为毫升(mL)； M——硫代硫酸钠标准溶液的摩尔浓度，单位为摩尔数每升(mol/L) V——滴定时所取水样体积，单位为毫升（mL）； 16——氧（O）摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）。 6. 注意事项 （1）当水样中含有亚硝酸盐时会干扰测定，可加入叠氮化钠使水中的亚硝酸盐分解而 消除干扰。其加入方法是预先将叠氮化钠加入碱性碘化钾溶液中。 （2）如水样中含 Fe3+达 100 mg/L～200 mg/L 时，可加入 1 mL 40%氟化钾溶液消除干 扰。 （3）如水样中含氧化性物质（如游离氯等），应预先加入相当量的硫代硫酸钠去除