石河子大学化学化工学院分析化学教案 体系的电位值。 各滴定点电位的计算方法如下： 1,滴定前 溶液是0.1000 mol/LFe2*溶液，可以预料，由于空气中的氧的氧化作用，其中必有极少 量Fc存在，组成FeFe电对，但由于Fe*浓度不定，不知道，故此时的电位无法计算。 2.滴定开始至计量点前 例如：滴入Ce溶液12.00mL时， (CV=CcV=0.1000×12.00=1.200(mmol） (CVF=CroVFo-CcetVce =Cro(VFor -Vce) =0.1000(20.00-12.00) =0.1000×8.00=0.800(mmol) E=Enm+0059l9O话 -0.68+0.059lgcV CreVre =0.69W 或用Fc+与Fe2的滴定百分数之比来代替 如：当滴入Ce“溶液1200mL时，溶液中有609%的Fe2“被氧化成了Fe,即溶液中： Fe1=12.0×100%=60% 20.00 Fe21=20.00-12.00x100%=40% 20.00 E-6w0a5n0 =-068+0s9g8-069M 同样可计算出当滴入Ce“溶液1.00、2.00、4.00、8.00、10.00、18.00、19.80mL时的E值 3.计量点时 达到计量点时，两电对电位相等 E-E+0590C e-068+005990若 -氏w05a98-14a9e如6 两式相加得： 2E。=068+14+00599 石河子大学化学化工学院-分析化学教案 12 体系的电位值。 各滴定点电位的计算方法如下： 1. 滴定前 溶液是 0.1000mol/LFe2+溶液，可以预料，由于空气中的氧的氧化作用，其中必有极少 量 Fe3+存在，组成 Fe3+/Fe2+电对，但由于 Fe3+浓度不定，不知道，故此时的电位无法计算。 2. 滴定开始至计量点前 例如：滴入 Ce4+溶液 12.00 mL 时， 或用 Fe3+与 Fe2+的滴定百分数之比来代替 如：当滴入 Ce4+溶液 12.00 mL 时，溶液中有 60%的 Fe2+被氧化成了 Fe3+，即溶液中： 同样可计算出当滴入 Ce4+溶液 1.00、2.00、4.00、8.00、10.00、18.00、19.80 mL 时的 E 值。 3.计量点时 达到计量点时，两电对电位相等 两式相加得： (CV) 3 C 4 V 4 0.1000 12.00 1.200(mmol) Fe Ce Ce + = +  + =  = 2+ = 2+  2+ − 4+  4+ Fe Fe Fe Ce Ce (CV) C V C V 剩余 C 2 (V 2 V 4 ) Fe Fe Ce = + + − + = 0.1000(20.00 −12.00) = 0.10008.00 = 0.800(mmol) T Fe T 0 Fe Fe /Fe 2 3 3 2 C C E E 0.059lg + + = + + +  + + + +   = + 2 2 3 3 Fe Fe Fe Fe C V C V 0.68 0.059lg 0.80 1.20 = 0.68 + 0.059lg = 0.69(V) 100% 60% 20.00 12.00 [Fe ] 3 =  = + 100% 40% 20.00 20.00 12.00 [Fe ] 2  = − = + T Fe T 0 Fe Fe /Fe 2 3 3 2 C C E E 0.059lg + + = + + +  0.69(V) 40 60 = 0.68 + 0.059lg = + + = + + +  2 3 3 2 Fe 0 Fe sp Fe /Fe C C E E 0.059lg T Fe T Fe 2 3 C C 0.68 0.059lg + + = + + + = + + +  3 4 4 3 Ce 0 Ce sp Ce /Ce C C E E 0.059lg T Ce T Ce 3 4 C C 1.44 0.059lg + + = + T Ce T Fe T Ce T Fe sp 2 3 3 4 C C C C 2E 0.68 1.44 0.059lg + + + +   = + +