石河子大学化学化工学院分析化学教案 计量点时C。=Cc。 Cra =Cco CrC-0 故 Ep-0.68+14=1.06M 同理可推得一般氧化还原滴定，达计量点时的E即值。 如：一般氧化还原滴定反应为： 设氧化剂电对的条件电位为E0',电子转移数为：还原剂电对的条件电位为E0', 电子转移数为。 即Ox+nueRed E,0' E20 侧计量点时： EE0.059 1g Cow n nn+0.059g Cma. Cox n2 n,n+0.5gom 两式相加得： (nmn+0.059g CoxCox 计量点时，Co%,=CR4 此时： =0 可逆氧化还原 Ep-凸g+n2g 滴定体系的计 n+n2 量点电位的计 注：①该式仅适用于同一物质在反应前 算公式人 后反应系数相等的情况 ②E,'是氧化剂电对的条件电位，E,'是还原剂电对的条件电位，山是氧化剂得失电 子数，e是还原剂得失电子数。 ③尽量采用条件电位，当条件电位查不到时，可用标准电极电位(E)代替。 4计量点后 例如：滴入Ce“溶液20.02mL时 (CV)=CcoVc-Co V =Ccot (Vcet.-VFo) =0.100020.02-20.00)石河子大学化学化工学院-分析化学教案 13 计量点时 同理可推得一般氧化还原滴定，达计量点时的 Esp 值。 如：一般氧化还原滴定反应为： n2Ox1 + n1Red2 n2Red1 + n1Ox2 设氧化剂电对的条件电位为 E1 0′，电子转移数为 n1；还原剂电对的条件电位为 E2 0′， 电子转移数为 n2。 即 Ox1 + n1e - Red1 E1 0′ Red2 E2 Ox2 + n2e - 0′ 则计量点时： 两式相加得： 计量点时， 此时： 注：①该式仅适用于同一物质在反应前 后反应系数相等的情况。 ②E1 0′是氧化剂电对的条件电位，E2 0′是还原剂电对的条件电位，n1 是氧化剂得失电 子数，n2 是还原剂得失电子数。 ③尽量采用条件电位，当条件电位查不到时，可用标准电极电位（E 0）代替。 4.计量点后 例如：滴入 Ce4+溶液 20.02 mL 时， 3+ = 3+ Fe Ce C C 2+ = 4+ Fe Ce C C 0 C C C C lg T Ce T Fe T Ce T Fe 2 3 3 4 =   + + + + 1.06(V) 2 0.68 1.44 Esp = + = 1 1 Red Ox 1 0 sp 1 C C lg n 0.059 E =E +  1 1 Red 0 Ox 1 sp 1 1 C C n E =n E +0.059lg  2 2 Red Ox 2 0 sp 2 C C lg n 0.059 E =E +  2 2 Red 0 Ox 2 sp 2 2 C C n E =n E +0.059lg  1 2 1 2 Red Red 0 Ox Ox 2 2 0 1 2 sp 1 1 C C C C (n n )E n E n E 0.059lg   + = + +   Ox1 Red2 C = C Ox2 Red1 C = C 0 C C C C lg T Red T Red T Ox T Ox 1 2 1 2 =   1 2 0 2 2 0 1 1 sp n n n E n E E +  +  =   4+ = 4+ 4+ − 2+ 2+ Ce Ce Ce Fe Fe (CV) C V C V 过量 = 4+ ( 4+ − 2+ ) Ce Ce Fe C V V = 0.1000(20.02−20.00)