石河子大学化学化工学院分析化学教案 通常进行得极慢，几乎不发生。但当溶液中同时存在Fe2*时，KMO,氧化Fe2+的反应 就会加速KMnO:氧化C的反应。 KMnO,与Fe2的反应为： MnO+5Fe2++8H*Mn2*+5Fe+4H2O (诱导反应】 象这种由于一个氧化还原反应的发生而促进了另一氧化还原反应的进行的现象，称为诱 导作用。如：KMnO,与Fe2+的反应称为诱导反应，KMnO与C的反应称为受诱反应。其中 MnO:称为作用体，Fe2称为诱导体，Cr称为受诱体。 诱导反应与催化 反应不同。在催化 应中 催化剂参加反应后恢复其原来的状态。而在 诱导反应中，诱导体参加反应后变成了其它物质。诱导反应增加了作用体的消耗量而使结果 产生误差。 诱导反应与副反应也是不同的。它们的区别是：如果是副反应，其反应速度不应该受诱 导反应（主反应）的影响 诱导反应在滴定分析中往往是有害的，但有时也可以利用诱导效应很强的反应，进行选 择性的分离和鉴定 S73氧化还原滴定曲线 aOx+bRedz aRedi bOx2 当加入体积为V的氧化剂Ox1时，滴定分数为 f=b-CacxV a-CoRd)V。 计量点时，￡m=1,此时 8日 即化学计量点时所加入的氧化剂Ox物质的量，与被滴定的还原剂R©d物质的量之比，应 恰好等于反应式所表达的化学计量数比。 二、可逆氧化还原体系滴定曲线的计算 例：用0.1000mol/LCc(S042标准溶液滴定20.00ml0.1000mol/LFe2*溶液时，溶液的酸 度保持为1mol/LHSO4,此时： +fe1mo1VLsS0ce+Fe 其半电池反应及电极电位为： Eg0.=0.68V Ce+cCe E8co=1.44V 滴定一开始，体系中就同时存在两个电对。达平衡时，两电对的电位相等。即 E=E。+0.059lg。 因此，在滴定的不同阶段，可选用便于计算的电对，按其能斯特方程式计算滴定过程中石河子大学化学化工学院-分析化学教案 11 通常进行得极慢，几乎不发生。但当溶液中同时存在 Fe2+时，KMnO4 氧化 Fe2+的反应 就会加速 KMnO4 氧化 Cl-的反应。 KMnO4 与 Fe2+的反应为： MnO4 - + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O （诱导反应） 象这种由于一个氧化还原反应的发生而促进了另一氧化还原反应的进行的现象，称为诱 导作用。如：KMnO4 与 Fe2+的反应称为诱导反应，KMnO4 与 Cl-的反应称为受诱反应。其中 MnO4 -称为作用体，Fe2+称为诱导体，Cl-称为受诱体。 诱导反应与催化反应不同。在催化反应中，催化剂参加反应后恢复其原来的状态。而在 诱导反应中，诱导体参加反应后变成了其它物质。诱导反应增加了作用体的消耗量而使结果 产生误差。 诱导反应与副反应也是不同的。它们的区别是：如果是副反应，其反应速度不应该受诱 导反应（主反应）的影响。 诱导反应在滴定分析中往往是有害的，但有时也可以利用诱导效应很强的反应，进行选 择性的分离和鉴定。 §7-3 氧化还原滴定曲线 一、氧化还原滴定的滴定分数 化还原滴定的滴定分数 aOx1 + bRed2 aRed1 + bOx2 当加入体积为 V 的氧化剂 Ox1 时，滴定分数为 即化学计量点时所加入的氧化剂 Ox1 物质的量，与被滴定的还原剂 Red2 物质的量之比，应 恰好等于反应式所表达的化学计量数比。 二、可逆氧化还原体系滴定曲线的计算 例：用 0.1000mol/LCe(SO4)2 标准溶液滴定 20.00 ml 0.1000 mol/L Fe2+溶液时，溶液的酸 度保持为 1mol/L H2SO4，此时： Ce4+ + Fe2+ Ce3+ + Fe3+ 其半电池反应及电极电位为： Fe3+ + e- Fe2+ Ce4+ + e- Ce3+ 滴定一开始，体系中就同时存在两个电对。达平衡时，两电对的电位相等。即 因此，在滴定的不同阶段，可选用便于计算的电对，按其能斯特方程式计算滴定过程中 ( ) 0(Red ) 0 0 Ox a C V b C V f 2 1     = ( ) ( ) b a C V C V 0 Red 0 0 Ox sp 2 1 =   E 0.68V 0 Fe /Fe 3 2 =  + + E 1.44V 0 Ce /Ce 4 3 =  + + T Fe T 0 Fe Fe /Fe 2 3 3 2 C C E E 0.059lg + + = + + + 