石河子大学化学化工学院分析化学教案 能满足滴定分析的要求。 和的银小公。 为n Eg-E=0,059eK=005 ×6≈0.18) n'02 2 即 E9-E9≥0.18V或E9-Eg≥0.18V 就能满足滴定分析的要求 故一般认为如果两电对的标准电极电位之差大于0.4V,反应就能定量地进行，就能用于 滴定分析。 还须指出：某些氧化还原反应中，虽然两电对的标准电极电位之差值（或两电对的条件 分析。 8了2复化环原反应的速密 影响氧化还原反应速率的因素 (一)反应物浓度对反应速率的影响 根据质量作用定律，反应速度与反应物浓度的乘积成正比。 例如：K2Cr2O,在酸性溶液中与KI的反应： Cr302.+6L-+14Ht=2Cr3++33+7Hb0 此反应速度较慢，提高1和H的浓度，可加速反应。实验说明，在Q4moL酸度下， KI过量约5倍，放置5分钟反应即进行完全 (二)温度对反应速率的影响 对于多数反应来说，升高温度可以提高反应的速度。通常溶液的温度每增高10℃，反 应速度约增大23倍。 例如，MO与CO2的反应，在室温下反应谏度很慢。加将溶液加热，反应速度将品 若提高。通常用KMO滴定HC,0,时，温度控制在75~85℃之间（温度太高会使C,0 分解) (三)催化剂对反应速率的影响 使用催化剂是提高反应速度的有效方法。例如，C氧化AsO2的反应非常缓慢，实际 上该反应是分两步进行的。 AsⅢ) Ag(V) 由于第一步反应的影响，总的反应速度很慢。如果另加入少量I作催化剂，反应就能迅速进 行并且可以用Ce+直接滴定As或用As2S影标定Ce+溶液的浓度。 (四)诱导反应 有些氧化还原反应在通常情况下并不发生或进行极慢，但在另一反应进行时会促进这一 反应的发生。例如：酸性溶液中KMnO氧化CI的反应 2MhO4+10CI+16H=2Mm2++5C12+8H0 (受诱反应) 石河子大学化学化工学院-分析化学教案 10 能满足滴定分析的要求。 注：（n1·n2）为 n1 和 n2 的最小公倍数。 如果 n1=n2=2，则 即 就能满足滴定分析的要求。 故 一般认为如果两电对的标准电极电位之差大于 0.4V，反应就能定量地进行，就能用于 滴定分析。 还须指出：某些氧化还原反应中，虽然两电对的标准电极电位之差值（或两电对的条件 电位之差值）足够大，符合滴定分析要求，但由于副反应的发生，氧化还原反应不能定量地 进行（即氧化剂和还原剂之间没有一定的计量关系），这样的氧化还原反应仍不能用于滴定 分析。 §7-2 氧化还原反应的速率 影响氧化还原反应速率的因素： （一）反应物浓度对反应速率的影响 根据质量作用定律，反应速度与反应物浓度的乘积成正比。 例如：K2Cr2O7 在酸性溶液中与 KI 的反应： Cr2O7 2 - + 6I - + 14H+ = 2Cr 3+ + 3I2 + 7H2O 此反应速度较慢，提高 I -和 H+的浓度，可加速反应。实验说明，在 0.4mol/L 酸度下， KI 过量约 5 倍，放置 5 分钟反应即进行完全。 （二）温度对反应速率的影响 对于多数反应来说，升高温度可以提高反应的速度。通常溶液的温度每增高 10℃，反 应速度约增大 2~3 倍。 例如，MnO4 -与 C2O4 2-的反应，在室温下反应速度很慢。如将溶液加热，反应速度将显 著提高。通常用 KMnO4 滴定 H2C2O4 时，温度控制在 75~85℃之间（温度太高会使 H2C2O4 分解）。 （三）催化剂对反应速率的影响 使用催化剂是提高反应速度的有效方法。例如，Ce4+氧化 AsO3 2-的反应非常缓慢，实际 上该反应是分两步进行的。 As( Ⅲ ) As( Ⅳ ) As(Ⅴ) 由于第一步反应的影响，总的反应速度很慢。如果另加入少量 I -作催化剂，反应就能迅速进 行并且可以用 Ce4+直接滴定 As(Ⅲ)或用 As2S3 标定 Ce4+溶液的浓度。 （四）诱导反应 有些氧化还原反应在通常情况下并不发生或进行极慢，但在另一反应进行时会促进这一 反应的发生。例如：酸性溶液中 KMnO4 氧化 Cl-的反应： 2Mn2+ 2MnO4 - + 10Cl- + 16H+ + 5Cl2 + 8H2O （受诱反应） 6 0.18(V) 2 0.059 lgK n n 0.059 E E 1 2 0 2 0 1 =    − = E E 0.18V E E 0.18V 0 2 0 1 0 2 0 1 −  −  或  