石河子大学化学化工学院分析化学教案 平衡时 K-[Ox:J-[Red,. [Red,].[Ox,] E-E0.059 gK nn2 gK=凸nEg-E 0.059 注：①，和n2的乘积（即1·n)是两个半电池反应中电子得失数的最小公倍数。 ②当n=n2=n时， lgK=D(E-E) 0.059 ③若考虑溶液中各种因素的影响，计算实际平衡常数时，应以有关电对的条件电位代入 式中，这样得到的是表观常数K'。 即上式应写成： lgk'=Bn(E-E2) 0.059 从上式可以看出：平衡常数值的大小只与标准电极电位的差值（即E°.°）或条件 电位的差值(E0”-E')有关，与浓度无关。 那么，平衡常数K值究竟为多大值时，反应才能进行完全呢？ 产物中1Ox,129.9%xC [Red]299.9%×Cox 反应应物Ox,s0.1%xC RedJ≤0.1%×Co 如果反应式中n=n=l,则计量点时， Redl_99.9%≈102 I10x,l0.1% 1 gk-o9od162}-g0101-6 即当gK≥6时（或K≥10，反应能符合滴定分析的要求。 0K0gk =0.059×6=0.35V E9-E8≥0.35V或E9-Eg≥0.35V石河子大学化学化工学院-分析化学教案 9 注：①n1 和 n2 的乘积（即 n1·n2）是两个半电池反应中电子得失数的最小公倍数。 ②当 n1=n2=n 时， ③若考虑溶液中各种因素的影响，计算实际平衡常数时，应以有关电对的条件电位代入 式中，这样得到的是表观常数 K′。 即上式应写成： 从上式可以看出：平衡常数值的大小只与标准电极电位的差值（即 E1 0 - E2 0 ）或条件 电位的差值（ E1 0′ - E2 0′ ）有关，与浓度无关。 那么，平衡常数 K 值究竟为多大值时，反应才能进行完全呢？ 由于滴定分析的允许误差为 0.1%，即在终点时允许 Red2 残留 0.1%，或 Ox1 过量 0.1%； Red1 或 Ox2（即反应产物）必须大于或等于反应物的原始浓度的 99.9%。 即 如果反应式中 n1=n2=1，则计量点时， 即当 lgK≥6 时（或 K≥106，反应能符合滴定分析的要求。 1 2 1 2 n 1 n 2 n 1 n 2 [Red ] [Ox ] [Ox ] [Red ] K   = lgK n n 0.059 E E 1 2 0 2 0 1  − = 0.059 n n (E E ) lgK 0 2 0 1  2 1 − = 0.059 n(E E ) lgK 0 2 0 1 − = 0.059 n n (E E ) lgK 0 2 0 1 2 1    −  =         1 2 1 Ox 2 Red [Red ] 99.9% C [Ox ] 99.9% C 产物中         2 1 2 Ox 1 Red [Red ] 0.1% C [Ox ] 0.1% C 反应应物 3 1 1 10 0.1% 99.9% [Ox ] [Red ] =  3 2 2 10 0.1% 99.9% [Red ] [Ox ] =  lg(10 10 ) 6 [Red ] [Ox ] [Ox ] [Red ] lgK lg 3 3 2 1 2 1 =  =   = lgK 0.059lgK n n 0.059 E E 1 2 0 2 0 1 =  − = = 0.0596 = 0.35V E E 0.35V E E 0.35V 0 2 0 1 0 2 0 1 −  −  或  