石河子大学化学化工学院分析化学教案 ②当在溶液中加入过量NaHCO3,使溶液的pl=8, [H=10-8mol/L时) 根据能斯特公式得：（若HAsO]=但As0D Ev-Ev+0059gHAsO,H 2 [H, =0.59+0.0s9eIHT =0.559+0.059gH*1 =0.559+0.059g109 =0.087) EAs(VYAS(II)<ELE “此时应发生上反应的逆反应 即HAs03+15+H0=HAs042.+3+4H 在碘量法中，常利用上述原理进行锑或碑的测定。 三、氧化还原反应进行的程度 反应的完全程度可以用它的平衡常数来判断。氧化还原反应的平衡常数可以根据能斯特 公式，从有关电对的标准电极电位或条件电位求得。 设氧化还原反应为： 有关的半电池反应及相应的能斯特方程式为： ne.=Red 6时 Ox2 6- 当反应达到平衡时，E1=E2,则 = 0.059gOx0.059 gOx n:[Red]n[Red,] e-eaP 0.059xRed nn [Red.1"[Ox" 石河子大学化学化工学院-分析化学教案 8 ② 当在溶液中加入过量 NaHCO3，使溶液的 pH=8， 即 [H+ ]=10-8mol/L 时） 根据能斯特公式得：(若[H3AsO4]=[H3AsO3]) ∴ 此时应发生上反应的逆反应 即 H3AsO3 + I3 - + H2O HAs O42- + 3I - + 4H+ 在碘量法中，常利用上述原理进行锑或砷的测定。 三、氧化还原反应进行的程度 反应的完全程度可以用它的平衡常数来判断。氧化还原反应的平衡常数可以根据能斯特 公式，从有关电对的标准电极电位或条件电位求得。 设氧化还原反应为： n2Ox1 + n1Red2 n2Red1 + n1Ox2 有关的半电池反应及相应的能斯特方程式为： Ox1 + n1e- Red1 Ox2 + n2e- Red2 当反应达到平衡时， E1 = E2 ，则 ( ) ( ) ( ) ( ) [H AsO ] [H AsO ][H ] lg 2 0.059 E E 3 3 2 0 3 4 As V /As ΙΙΙ As V /As ΙΙΙ + = + 2 lg[H ] 2 0.059 0.559 + = + 0.559 0.059lg[H ] + = + 8 0.559 0.059lg10− = + = 0.087(V) ( ) ( ) 0 I /I As V /As ΙΙΙ 3 E  E − [Red ] [Ox ] lg n 0.059 E E 1 1 1 0 1 = 1 + [Red ] [Ox ] lg n 0.059 E E 2 2 2 0 2 = 2 + [Red ] [Ox ] lg n 0.059 E [Red ] [Ox ] lg n 0.059 E E 2 2 2 0 2 1 1 1 0 1 = 1 + = + [Red ] [Ox ] lg n 0.059 [Red ] [Ox ] lg n 0.059 E E 1 1 2 1 2 2 0 2 0 1 − = − ) [Red ] [Ox ] lg [Red ] [Ox ] (lg n n 0.059 2 2 1 1 n 1 n 1 n 2 n 2 1 2 −  = 1 2 1 2 n 1 n 2 n 1 n 2 1 2 [Red ] [Ox ] [Ox ] [Red ] lg n n 0.059    =