石河子大学化学化工学院分析化学教案 Eau1a>E, 这样反应能自左向右进行，C2+能将下氧化为2，而且可达到定量分析的要求。（以上 计算没有考虑离子强度的影响，所以计算值与实测值有差别。) 2.形成络合物对条件电位的影响 在氧化还原反应中，当加入一种可与氧化态或还原态形成稳定配合物的配位剂时，改变 了平衡体系中氧化型或还原型的浓度，当然就会改变体系的电极电位。因此，有可能影响反 应进行的方向。 从前例可知，Cu2+能氧化I生成2，如果溶液中有Fe3+存在，Fe3+是否干扰Cu2的测定？ 如何消除Fe+的干扰？ E=+0.771V Er=+0.545V Ef>E 所以Fe也能够氧化I,干扰Cu2+的测定。但若在溶液中加入F(NHHF,),由于Fe+与 F形成稳定的FeF络离子，使[Fe3门大为减小。即 Fe+就不能氧化I,从而消除了Fe对测定Cu2的干扰。因此，用碘量法测定C2含量时 常用NHHF(或NaF)来掩蔽Fe,消除Fc对测定Cu2*的干扰。 (三)溶液酸度对条件电位的影响（四师P205) 不少氧化还原反应有甲或O川参加，因此溶液的酸度对氧化还原电对的电位有影响， 因而有可能影响反应的方向。 如：HAs04+2I·+2H=HAs0+h+H0 其半反应为：HAs04+2H+2e一 H3AsO3+H2O + 2e =3引 As(V)As(Ⅲ)电对中有H参加反应，故酸度对电位的影响很大 根据能斯特方程式得 EVy)=+0.559V E,mr=+0.545V Euwu=Eu+0052g但，AsO,E 2 H,AsO,I ①当溶液中[Hr]=1.0molL,H;AsO.]-H:AsO]=l.Omol/L时，AsV)MAs)电对的电极电 位就等于标准电极电位。即 EAsVYA()=EAVYAM)=0.559V EAsVYANED)>EEP 所以可以判断出上述反应是能够自左向右进行的。即 HAs04+2I·+2H=H:AsO为+I2+HO石河子大学化学化工学院-分析化学教案 7 这样反应能自左向右进行，Cu2+能将 I -氧化为 I2，而且可达到定量分析的要求。（以上 计算没有考虑离子强度的影响，所以计算值与实测值有差别。） 2. 形成络合物对条件电位的影响 在氧化还原反应中，当加入一种可与氧化态或还原态形成稳定配合物的配位剂时，改变 了平衡体系中氧化型或还原型的浓度，当然就会改变体系的电极电位。因此，有可能影响反 应进行的方向。 从前例可知，Cu2+能氧化 I -生成 I2，如果溶液中有 Fe3+存在，Fe3+是否干扰 Cu2+的测定？ 如何消除 Fe3+的干扰？ 所以 Fe3+也能够氧化 I -，干扰 Cu2+的测定。但若在溶液中加入 F -（NH4HF2），由于 Fe3+与 F -形成稳定的[FeF6] 3-络离子，使[Fe3+]大为减小。即 Fe3+就不能氧化 I -，从而消除了 Fe3+对测定 Cu2+的干扰。因此，用碘量法测定 Cu2+含量时， 常用 NH4HF（或 NaF）来掩蔽 Fe3+，消除 Fe3+对测定 Cu2+的干扰。 （三）溶液酸度对条件电位的影响（四师 P.205） 不少氧化还原反应有 H+或 OH -参加，因此溶液的酸度对氧化还原电对的电位有影响， 因而有可能影响反应的方向。 如 ： H3AsO4 + 2I - + 2H+ H3AsO3 + I2 + H2O 其半反应为：H3AsO4 + 2H+ + 2e- H3AsO3 + H2O I3 - + 2e- 3I - As（Ⅴ）/As（Ⅲ）电对中有 H+参加反应，故酸度对电位的影响很大。 根据能斯特方程式得： ① 当溶液中[H+ ]=1.0mol/L，[H3AsO4]=[ H3AsO3]=1.0mol/L 时，As(Ⅴ)/As(Ⅲ)电对的电极电 位就等于标准电极电位。即 所以可以判断出上述反应是能够自左向右进行的。即 H3AsO4 + 2I - + 2H+ H3AsO3 + I2 + H2O E 0.771V 0 Fe /Fe 3+ 2+ = + E 0.545V 0 I /I 2 − = + 0 I /I 0 Fe /Fe 2 E 3+ 2+  E − 0 Fe /Fe I /I 2 E 3+ 2+  E − E 0.559V 0 As(Ⅴ)/As(Ⅲ) = + E 0.545V 0 I /I 3 − = + [H AsO ] [H AsO ][H ] lg 2 0.059 E E 3 3 2 0 3 4 As( )/As( ) As( )/As( ) + Ⅴ Ⅲ = Ⅴ Ⅲ + E E 0.559V 0 As(Ⅴ)/As(Ⅲ) = As(Ⅴ)/As(Ⅲ) = 0 I /I 0 As( )/As( ) 3 E Ⅴ Ⅲ  E − −