石河子大学化学化工分析化学教案 Ir>SCN>B>曙红>C>荧光黄 白应用范围 法扬司法可用于CI、B、SCN、SO2和Ag等离子的测定。 侧应用示例 用吸附指示剂法测定岩盐中可溶性氯化物：称取岩盐试样1~1.5g(称准至0.0001g),用 少许水溶解，溶解后转入250mL容量瓶中，用水稀释至标线。摇匀，放置使澄清。吸取 25.0mL,加水至50.00mL.确信溶液为中性或近中性后，加01g糊精及入8滴二氯荧光黄 指示剂，用AgNO3标准溶液滴定至黄色刚转变为桃红色，即为终点。滴定时搅拌溶液，并 避免阳光直射。 结果按下式计算： NaCl%= eo.Vaeo,X71000×10% M G×25.00 250 几种沉淀滴定法的比较： 莫尔法用KCO,作指示剂，适用于测定氯化物和溴化物的含量，方法可靠、简便。但 只能在中性或弱碱性溶液中进行测定，对碘化物及疏氰酸盐的测定会带来较大误差。 佛尔哈德法可用铁铵矾作指示剂，用硫氯酸盐为标准溶液直接测定银盐的含量：也可 用AgNO, 如硫氯酸盐两种标准溶液间接测 氯化物、溴化物 和碘化物的 含量( 此法终点明显，能在酸性条件下进行测定。但需要有两种标准溶液，比莫尔法及法扬司法要 麻烦一些：且由于使用两种标准溶液引入误差的机会也就增多。 法扬司法是以吸附指示剂指示终点来测定卤化物含量的方法。测定氯化物常用荧光黄 指示剂，测定溴化物常用曙红为指示剂。此法终点明显，方法简便，但反应条件要求比较严 格 应注意溶液的配 度、 农度以及胶体的保护等。 沉淀滴定法计算示例，自己看。 §8-3沉淀滴定法的滴定曲线 经典的沉淀滴定法，是用标准AgN0,溶液滴定卤化物.下面就以010O0 mol/L AgNO, 溶液滴定20.00mL0.I000 mol/L NaC1溶液为例，计算滴定过程中Ag*浓度的变化，并作出滴 定曲线。 一、滴定前 溶液中只有NaCI溶液。 C=-1gC1-=-1g0.1000=1.0 二、 清定开始到计量点前 如果加入19.98 mLAgNO3溶液（即滴定百分数为99.9%），溶液中剩余的[C]应为： [CF]-CVCN VNaCI+VAgNO3 0.1000×20.00-0.100×19098=5.0×10mo) 20.00+19.98 三、计量点时 K. 1.8×10-10 Ag1=G50x10 =3.6×10(moL)石河子大学化学化工-分析化学教案 8 I ->SCN ->Br->曙红>Cl->荧光黄 ㈢ 应用范围 法扬司法可用于 Cl -、Br-、I -、SCN -、SO4 2-和 Ag+等离子的测定。 ㈣ 应用示例 用吸附指示剂法测定岩盐中可溶性氯化物：称取岩盐试样 1~1.5g（称准至 0.0001g），用 少许水溶解，溶解后转入 250mL 容量瓶中，用水稀释至标线。摇匀，放置使澄清。吸取 25.00mL，加水至 50.00mL。确信溶液为中性或近中性后，加 0.1g 糊精及 7~8 滴二氯荧光黄 指示剂，用 AgNO3 标准溶液滴定至黄色刚转变为桃红色，即为终点。滴定时搅拌溶液，并 避免阳光直射。 结果按下式计算： 几种沉淀滴定法的比较： 莫尔法用 K2CrO4 作指示剂，适用于测定氯化物和溴化物的含量，方法可靠、简便。但 只能在中性或弱碱性溶液中进行测定，对碘化物及硫氰酸盐的测定会带来较大误差。 佛尔哈德法可用铁铵矾作指示剂，用硫氰酸盐为标准溶液直接测定银盐的含量；也可 用 AgNO3 和硫氰酸盐两种标准溶液间接测定氯化物、溴化物和碘化物的含量（剩余滴定法）。 此法终点明显，能在酸性条件下进行测定。但需要有两种标准溶液，比莫尔法及法扬司法要 麻烦一些；且由于使用两种标准溶液引入误差的机会也就增多。 法扬司法是以吸附指示剂指示终点来测定卤化物含量的方法。测定氯化物常用荧光黄 指示剂，测定溴化物常用曙红为指示剂。此法终点明显，方法简便，但反应条件要求比较严 格，应注意溶液的酸度、浓度以及胶体的保护等。 沉淀滴定法计算示例,自己看。 §8-3 沉淀滴定法的滴定曲线 经典的沉淀滴定法，是用标准 AgNO3 溶液滴定卤化物。下面就以 0.1000mol/L AgNO3 溶液滴定 20.00 mL 0.1000mol/L NaCl 溶液为例，计算滴定过程中 Ag+浓度的变化，并作出滴 定曲线。 一、滴定前 溶液中只有 NaCl 溶液。 ∴ pCl = - lg[Cl-] = -lg0.1000 = 1.0 二、滴定开始到计量点前 如果加入 19.98 mL AgNO3 溶液（即滴定百分数为 99.9%）,溶液中剩余的[Cl- ]应为： 三、计量点时 100% 250 25.00 G 1000 M C V NaCl% NaCl AgNO3 AgNO3    = 3 3 3 NaCl AgNO NaCl NaCl AgNO AgNO V V C V C V [Cl ] + − = − 5.0 10 (mol/L) 20.00 19.98 0.1000 20.00 0.1000 19098 −5 =  +  −  = 5 10 sp 5.0 10 1.8 10 [Cl ] K [Ag ] − − − +   = = 3.6 10 (mol/L) −6 = 