·504· 工程科学学报，第39卷，第4期 表1部分化合物的熔点和熔化熵B.13 Table 1 Melting points and entropy of dissolution of some typical compounds 熔化熵， 熔化熵， 化合物 熔点，TmK S。/(Jmol-1-K-l) 化合物 熔点，T。K S./(J小mol-l.K-l) NaF 1269 26.12688 W03 1745 42.0 NaCl 1074 26.2 A203 2327 50.9 KF 1131 24.1 V2z05 943 69.3 KCI 1044 25.2 Pbl2 680 23.8 Mgo 3098 25.0 PbCl2 772 29.8 AgCI 728 17.8 TeCla 497 37.9 BeO 2850 28.3 SnCla 239 38.5 FeS 1468 22.0 UF6 337 57.0 TICI 702 22.6 LaPb: 1418 59.7 TIBr 733 22.40045 CePb: 1403 43.7 MgCl 987 43.7 PrPbs 1393 59.9 MnClz 923 40.8 NdPbs 1378 63.1 FeCla 950 45.2 SmPb3 1243 66.5 CaClz 1045 27.2 EuPby 1063 48.2 MgF2 1536 37.9 YbPba 1013 54.0 TiO2 2143 31.1 LaTly 1323 64.1 FeCl3 581 65.3 CeTly 1343 56.1 SeCla 1240 54.4 PrTl 1333 65.6 HoBr3 1192 41.9 NdTly 1323 61.3 CeCla 1090 49.0 SmTl3 1123 64.9 PrBrs 966 49.0 EuTly 1238 51.3 YCI 994 31.8 TbTl 1223 42.8 HoCls 993 30.6 DyTls 1198 52.3 MoO, 1073 45.2 YbTl 858 47.3 据A,B:的摩尔分数xA,求出其在溶液中的活度aA, K(T)= 如下式所示： n-r n8+n唱+(（1-刀-)x OA=XA= 8+ng+(1-刀-)x' nk -T a-年 n8-红 n+m8+(1-n-)x]ln+mg+(1-n-)x du =xn= (6) n9+ng+(1-n-)x x8+n唱+(1-刃-)x刘-1 (8) (n9-r)”(nm8-x) a,=x=8+n哈+(1-n-)x 由式(8)可以解出x,并带入式(6)活度a和ag 其中，aaB和a,分别为A-B二元系中A、B和A,B 表达式中，可以得到组元A和B的摩尔分数，也就是 组元的活度，这是溶液中存在化合物时计算活度的统 所谓A和B的活度. 一模型. 2.2含有A,B型化合物的二元系 这样，由A和B二元系形成的溶液，由于化合物 对于金属熔体存在A,B型二元系，其反应如式 AB:的形成，实际上变成了A、B和A,B的三元系， (9)所示 可以由等温方程式 2A+B=A,B,△G9=a+bT (9) A.ce=-RTIn ke =-RTIn au 温度T时，可以计算得式(9)的平衡常数K,将？=2 (7) akag 和=1带入式(8)，并整理得式(10). 计算每个组元的活度.将式(6)代入式(7)，一定温度 4(K9+1)x2-4(n8+ng)(Ke+1)x2+ T下，由反应式(1)的△，G可以计算出平衡常数 [na (n3+4ng)K+(n3+ng)2]x-(na)'ngke=0. K(T),则 (10)工程科学学报，第 39 卷，第 4 期 表 1 部分化合物的熔点和熔化熵［2，13--14］ Table 1 Melting points and entropy of dissolution of some typical compounds［2，13--14］ 化合物 熔点，Tm /K 熔化熵， Sm /( J·mol － 1·K － 1 ) 化合物 熔点，Tm /K 熔化熵， Sm /( J·mol － 1·K － 1 ) NaF 1269 26. 12688 WO3 1745 42. 0 NaCl 1074 26. 2 Al2O3 2327 50. 9 KF 1131 24. 1 V2O5 943 69. 3 KCl 1044 25. 2 PbI2 680 23. 8 MgO 3098 25. 0 PbCl2 772 29. 8 AgCl 728 17. 8 TeCl4 497 37. 9 BeO 2850 28. 3 SnCl4 239 38. 5 FeS 1468 22. 0 UF6 337 57. 0 TlCl 702 22. 6 LaPb3 1418 59. 7 TlBr 733 22. 40045 CePb3 1403 43. 7 MgCl2 987 43. 7 PrPb3 1393 59. 9 MnCl2 923 40. 8 NdPb3 1378 63. 1 FeCl2 950 45. 2 SmPb3 1243 66. 5 CaCl2 1045 27. 2 EuPb3 1063 48. 2 MgF2 1536 37. 9 YbPb3 1013 54. 0 TiO2 2143 31. 1 LaTl3 1323 64. 1 FeCl3 581 65. 3 CeTl3 1343 56. 1 ScCl3 1240 54. 4 PrTl3 1333 65. 6 HoBr3 1192 41. 9 NdTl3 1323 61. 3 CeCl3 1090 49. 0 SmTl3 1123 64. 9 PrBr3 966 49. 0 EuTl3 1238 51. 3 YCl3 994 31. 8 TbTl3 1223 42. 8 HoCl3 993 30. 6 DyTl3 1198 52. 3 MoO3 1073 45. 2 YbTl3 858 47. 3 据 AηBξ 的摩尔分数 xAηBξ 求出其在溶液中的活度 aAηBξ ， 如下式所示: aA = xA = n0 A － ηx n0 A + n0 B + ( 1 － η － ξ) x ， aB = xB = n0 B － ξx n0 A + n0 B + ( 1 － η － ξ) x ， aAηBξ = xAηBξ = x n0 A + n0 B + ( 1 － η － ξ) x          ． ( 6) 其中，aA、aB 和 aAηBξ 分别为 A--B 二元系中 A、B 和 AηBξ 组元的活度，这是溶液中存在化合物时计算活度的统 一模型． 这样，由 A 和 B 二元系形成的溶液，由于化合物 AηBξ 的形成，实际上变成了 A、B 和 AηBξ 的三元系， 可以由等温方程式 ΔrG = － ＲTln K = － ＲTln aAηBξ aη A aξ B ． ( 7) 计算每个组元的活度． 将式( 6) 代入式( 7) ，一定温度 T 下，由 反 应 式 ( 1 ) 的 ΔrG AηBξ 可以 计 算 出 平 衡 常 数 K ( T) ，则 K( T) = x n0 A + n0 B + ( 1 － η － ξ) [ x n0 A － ηx n0 A + n0 B + ( 1 － η － ξ) ] x [ η n0 B － ξx n0 A + n0 B + ( 1 － η － ξ) ] x ξ = x［n0 A + n0 B + ( 1 － η － ξ) x］η + ξ － 1 ( n0 A － ηx) η ( n0 B － ξx) ξ ． ( 8) 由式( 8) 可以解出 x，并带入式( 6) 活度 aA 和 aB 表达式中，可以得到组元 A 和 B 的摩尔分数，也就是 所谓 A 和 B 的活度． 2. 2 含有 A2B 型化合物的二元系 对于金属熔体存在 A2 B 型二元系，其反应如式 ( 9) 所示． 2A + B = A2B，ΔG = a + bT． ( 9) 温度 T 时，可以计算得式( 9) 的平衡常数 K ，将 η = 2 和 ξ = 1 带入式( 8) ，并整理得式( 10) ． 4( K + 1) x 3 － 4( n0 A + n0 B ) ( K + 1) x 2 + ［n0 A ( n0 A + 4n0 B ) K + ( n0 A + n0 B ) 2 ］x － ( n0 A ) 2 n0 B K = 0． ( 10) · 405 ·