Fia=Pr 0.57atm RT =0.023mol.dm 0.08206dmatm-mo.K.308K 现设N,O,的起始浓度为xmol :L-,平衡时有a molL-.的N,O,转化为NO N20NO2 起始浓度(mol·L-1): 0 平衡浓度(mol,L-l):K一a) 2a 由此可得：-a0.023.2a-0.017 解得，=0.031，a=0.0084 0.0084mol.L -×100%=27.1% 0.03mol,L-1 同理，当总压为2n.时，可算出解离度为50%，方法同上 答：系统总压为pP时 60,的解离度为271% 当总压为2 是1.38 体积增大的反 ,根据勒沙特列原理 积增大的方向移动，结果NO4的解离度变大. 49为使Ag,O在常温下分解，真空泵需将氧的分压降至多大？ 解：查表知：△G8Ae0)=一-12mo- △，G8=0-0-(-11.2k-mol-)=112kmo K=expl-A:G9】 -112×10J.m0l-1 =epl8314-m-K29815KJ =0.0109 K-(po,/p)即0.0109=(pa,/101325Pa), 解得，Pa,=12P3 答：12P阳是氧化银分解反应在常温下达到平衡时氧气的分压（即“平衡分压”），因此，需将氧 的分压降至12P阳以下，氧化银在常温下才会分解。 4.10求10-Pa的高真空中分解Cu0的最低温度. 解：CuO=Cu+120, △，H9-[vS9]=0+0-(-157.3)kJmo ,S9=VnS81=B3.15+205.138-423m-K=93.419J小molK 设最低分解温度为T,这时△：G8为0，因此 A.G (T)=A.G9(T)+RTn J=A.H-TA.S2+RTin -=0 157.3x10Jmol-l-T×93.419Jmol-↓，k-1+T×8.314Jmol-lk-ln10-10)=0 解得，T=832K 答：10-pa的真空中分解Cu0的最低温度是832K 2 4 2 4 ( ) 3 ( ) 3 1 1 0.57  0.023  0.08206 308 N O  N O  atm  c mol dm  RT dm atm mol K K r - - - = = = × × × × × 现设 N2O4的起始浓度为 x mol · L －1，平衡时有 a mol · L －1．的 N2O4转化为 NO2 N2O4 NO2 起始浓度(mol · L －1 )： x 0  平衡浓度(mol · L －1 )： (x－a)  2a 由此可得：x－a=0.023. 2a=0.017  解得，x=0.031  ，a=0.0084  1 1 0.0084  100% 27.1% 0.03 mol L  mol L - - × ¥ = × 同理，当总压为 2 p  ．时，可算出解离度为 50.6%，方法同上． 答：系统总压为 p  时，N2O4 的解离度为 27.1 %  ：当总压为 2 p  时，解离度为 50 . 6 % ; 其比 是 1.38．这是一个体积增大的反应，根据勒沙特列原理，压力增大体积减少时，平衡会向体 积增大的方向移动，结果 N2O4的解离度变大． 4.9  为使 Ag2O 在常温下分解，真空泵需将氧的分压降至多大？ 解：查表知：ΔfGm  (Ag2O)＝－11.2 kJ• mol－1 ΔrGm ＝0－０－（－11.2kJ• mol－1）＝11.2 kJ• mol－1 ｅ K ＝exp[  ]  ｅ ＝exp[  ]  ＝0.0109 ( ) 2  1/ 2  ( ) / K O  p p q q = 即 2  ( ) 0.0109 ( /101325 ) O  = p Pa ， 解得， 2  (O  ) p = 12Pa 答：12 Pa 是氧化银分解反应在常温下达到平衡时氧气的分压(即“平衡分压”)，因此，需将氧 的分压降至 12Pa 以下，氧化银在常温下才会分解。 4.10  求 10－5Pa 的高真空中分解 CuO 的最低温度． 解：CuO =Cu + 1/2O2 ΔrHm ＝Σ[ν BSm ]＝[0＋0－(－157.3)] kJ• mol－1 ΔrSm ＝Σ[ν BSm ]＝[33.15＋205.138－42.3)] J• mol－1• K －1＝93.419 J• mol－1• K －1 设最低分解温度为 T ，这时ΔrGm 为 0  ，因此 ΔrGm  (T)＝ΔrGm (T)＋RTln J＝ΔrHm －TΔrSm ＋RT ln  ＝0  157.3×10 3 J• mol－1－T×93.419 J• mol－1• K －1＋T×8.314 J• mol－1• K －1 ln(10－5 /10 5)＝0  解得，T=832K 答：10－5Pa 的真空中分解 CuO 的最低温度是 832 K。 －ΔrGm  RT－11.2 ×10 3J• mol－1 8.314 J• mol－1•K ­1•298.15K pO2 p y