△U=U2-U1=q+w (1.4) 式中:△U为热力学能的变化,q和w表示热和功的传递 例1:(1)已知1g纯水在100kPa下,温度山288K变为289K,吸热2.0927J,得功2.0928J, 求其热力学能的变化 (2)若在绝热条件下,使1g纯水发生与(1)同样的变化,需对它做多少功? 解:(1)q=2.0927J,w=2.0928J △U=q+w=2.0927+2.0928=4.1855J 2)q=0,因为系统的初、终状念与(1)相同,故ΔU和(1)相同,即 AU=4.1855J =△U-q=4.1855-0=4 热力学能 热力学能是指系统内分子的平动能、转动能、振动能、分子间势能、原子间键能、电子 运动能、核内基本粒子的核能等能量的总和 热力学能是状态函数。其绝对值是无法确定的。但实际计算能量转换关系时,涉及的仪 是热力学能的变化量 在定容、个做非体积功条件下, △U=qv 然热是途径函数,但在定义定容反应热后,已将过程的条件加以限制,使得定容反应 热的数值与热力学能的增量相等,故定容反应热也只取决于始态和终态,这是定容反应热的 特点 ●焓与焓变 焓的定义:H=U+pV。焓是状态函数,它的S单位为J。 ΔH是焓的增量,称为焓变:Δ=H2-H1。在恒压、只做体积功条件下 (1.6) 生然热是途径函数,但若限定为恒压过程,定压反应热的数值就与焓变相等,故定压反 应热也只取决于始态和终态,这是定压反应热的特点。 定压热效应与定容热效应的关系 山于理想气体的热力学能和焓只是温度的函数,对于真实气体、液体、固体的热力学能 或焓在温度不变、压力改变不大时,也可近似认为不变,即:△Un≈△U 对于只有凝聚相(液态和固念)的系统,Δ≈0 对于有气态物质参与的系统 △n(Bg)·RT △= (1.8) 4.=∑△m(Bg)RT (1.9a) 根据式(13),△mB=21 (1.9b)