0 0 RNH2+RC—X RNH—C-R'+HX 0 0 R2NH+RC—X R2N—C-R+HX (X=肉素、O0CR、OR) 叔胺的氮原子上没有氢原子，不能进行酰基化反应。 除甲酰胺外，其它酰胺在常温下大多是具有一定熔点的固体，它们在酸或碱的水溶液中 加热易水解生成原来的胺。因此利用酰基化反应，不但可以分离、提纯胺，还可以通过测定 酰胺的熔点来鉴定胺。 酰胺在酸或碱的作用下可水解除去酰基，因此在有机合成中常利用酰基化反应来保护 氨基。例如，要对苯胺进行硝化时，为防止苯胺的氧化，可先对苯胺进行酰基化，把氨基“保 护”起来再硝化，待苯环上导入硝基后，再水解除去酰基，可得到对硝基苯胺。 NH2 NHOCCH3 NHOCCH NH2 HNO. H2O CHCOCI OH- NO2 四、磺酰化反应 在氢氧化钠存在下，伯、仲胺能与苯磺酰氯或对甲苯磺酰氯反应生成磺酰胺。叔胺氮 原子上无氢原子，不能发生磺酰化反应。磺酰化反应又称兴斯堡(Hinsberg).反应， NaOH RNH2 ArSO2Cl ArSO2NHR- [ArSO2N R INa' (水溶性盐) R2NH ArSO2C1 (不溶于逆碱) RiN Ar-SO,Cl 。不反应 伯胺生成的磺酰胺中，氮原子上还有一个氢原子，山于受到磺酰基强吸电子诱导效应的 影响而显酸性，可溶于氢氧化钠溶液生成盐。仲胺生成的磺酰胺中，氮原子上没有氢原子， 不能溶于氢氧化钠溶液而呈固体析出。叔胺不发生磺酰化反应，也不溶于氢氧化钠溶液而出 现分层现象。因此，利用兴斯堡反应可以鉴别或分离伯、仲、叔胺。例如：将三种胺的混合 物与对甲苯磺酰氯的碱性溶液反应后再进行蒸馏，因叔胺个反应，先被蒸出：将剩余液体过 滤，固体为仲胺的磺酰胺，加酸水解后可得到仲胺：滤液酸化后，水解得到伯胺。 五、与亚硝酸反应 不同的胺与亚硝酸反应，产物各不相同。山于亚硝酸不稳定，在反应中实际使用的是亚 硝酸钠与盐酸的混合物。 NaNO2+HC1 HNO2 NaCl 脂肪族伯胺与亚硝酸反应，尘成醇、烯烃、卤代烃等混合物，在合成上没有价值。但 放出的氮气是定量的，可用于氨基的定量分析。 RNH2 NaNO2+HCl- 醇、烯、卤代烃等混合物+↑