:c(NOC,)=上c(C,)代入②得表观速率方程为 r=kc(NO)c(CL) 5.16实验测得反应H(g+2IC(g=2HCI(g)+H(g)对于氢气和氯化碘都是一级的。以下哪一个历 程是具备必要条件的？ (a)2ICl(g)+Hz(g)-2HCI(g)+l(g) (b)H(grCI(g)→H(g)+HCl(g(慢) HΠ(g)+ICI(g)→HCI(g)+h2(g(快) (C)H(gHlC(g)一H(g+HC(g(快) Hg+ICIg-→HCg+H (@H(g1CI(g→HCI(g)+H(gX(t慢 Hg)+ICI(g)→HCI(g+I(g(快) HCI(g)→HCI(g+H(g(快) I(g+g→(g快) 解：(a)没有表明决速步是哪一个，所以无法说明H(g+2IC(g=2HC1(g+H,(g对于氢气和氯化 都是 一级”是(a)的必要条件 对于历程b)和d)，品gC(g)-H(g+HCI(g(慢)是慢反应，是决速步，而且这个慢反 应是在历程的第一步，而速控步后的任何基元反应对反应速率是丝毫没有贡献的，因此可直 接写出表观速率方程r=kc(H,)c(IC) 对于历程(C,因为H(g1C(g)一HC(gl(g,(慢)是决速步，故有r=k,c(H)C(CI) 根据稳态假设，d四。kcH,c1C-cHmk(1CD0 dt 号cHmc(H,代入r=dHd(IC)得表观速率方程为r=kcH,cIC0岁 ()、(c以、(d)都是具备必要条件的。 5.17温度相同时，三个基元反应的正逆反应的活化能如下： 基元反应 E/kJ-mol-1. E'/kJ-mol-1 55 70 20 16 35 (1)哪个反应的正反应速率最大？ 2反应1的反应多大？ ()哪个反应的正反应是吸热反应？ 解：(1)返应Ⅲ的正反应速率最大因为k=A，E,越小，k越大 (2)△，Hnm=E。-E'=(30-50)kJ-mol-=-25 kJ-mol-1,1  2 2  2  ( ) ( ) k  c NOCl c Cl  k \ = 代入② 得表观速率方程为 1 2  r = k c(NO)c(Cl ) 5.16  实验测得反应 H2 (g)+2ICl(g)=2HCl(g)+I2 (g)  对于氢气和氯化碘都是一级的。以下哪一个历 程是具备必要条件的？ (a) 2ICl(g)+H2 (g)→2HCl(g)+I2 (g)  (b) H2 (g)+ICl(g) →HI(g)+HCl(g)(慢)  HI(g)+ICl(g) →HCl(g)+I2 (g)(快)  (c) H2(g)+ICl(g) →HI(g)+HCl(g)(快)  HI(g)+ICl(g) →HCl(g)+I2(g)(慢)  (d) H2(g)+ICl(g) →HClI(g)+H(g)(慢)  H(g)+ICl(g) →HCl(g)+I(g)(快)  HClI(g) →HCl(g)+I(g)(快)  I(g)+I(g) →I2(g)(快)  解：(a)没有表明决速步是哪一个，所以无法说明“H2 (g)+2ICl(g)=2HCl(g)+I2 (g)对于氢气和氯化 碘都是一级”是(a)的必要条件： 对于历程(b)和(d )  ， H2 (g)+ICl(g) →HI(g)+HCl(g)(慢)是慢反应，是决速步，而且这个慢反 应是在历程的第一步， 而速控步后的任何基元反应对反应速率是丝毫没有贡献的，因此可直 接写出表观速率方程 1 2  r = k c(H )c(ICl) 对于历程(c)，因为 HI(g)+ICl(g) →HCl(g)+I2(g)，(慢)是决速步，故有 2  r = k c(HI)c(ICl) ， 根据稳态假设， d [HI ] dt = 1 2  k c(H )c(ICl ) － 2  k c(HI)c(ICl) ª 0 1  2  2  ( ) ( ) k  c HI c H  k \ = ，代入 2  r = k c(HI)c(ICl) 得表观速率方程为 1 2  r = k c(H )c(ICl) 答： (b)、(c)、(d)都是具备必要条件的。 5.17  温度相同时．三个基元反应的正逆反应的活化能如下： 基元反应 Ea / kJ∙mol－1 . Ea’/ kJ∙mol－1 . I  30  55  II  70  20  III  16  35  (1)哪个反应的正反应速率最大？ (2)反应 I 的反应焓多大？ (3)哪个反应的正反应是吸热反应？ 解：( 1 )反应 III 的正反应速率最大·  因为 E a  RT k = Ae ，Ea 越小，k  越大： ( 2 )  ΔrHm  = Ea  － Ea’= (30－50) kJ∙mol－1=－25 kJ∙mol－1