固定液上溶质质量 K=/固定液质量=W 流动相中溶质质量 流动相体积/V (∏-9-2) 式中,下标1、2分别表示固定液和溶质;s、g分别表示固定液相和气相。 在理想条件下,色谱峰峰形应是对称的。那么,在时,恰好有一半溶质被载气带离监 测器,另一半则还留在色谱柱内。两部分质量相等,而色谱柱内的溶质又分别处于气相和 液相中。因此, 2 w2.uw2 P 这里,P是固定液的密度,和分别表示柱温柱压条件下的保留体积和死体积。移项 并作压力和温度校正,得 (n-t,)(P。=p)273 w2 P。T (∏-9-4) 因1=川,再分别与(91)和式-9-2)比较,即得 (∏-9-5) 三、活度系数 由于脉冲进样量非常小,样品在气、液两相的行为可分别用理想气体方程和拉乌尔 ( Raoult)定律作近似处理: p,Vd=nRT D-W&RT 273 M、W p2=yP2°T )≈P p2 (∏9-7) 式中,P2和P2分别为纯溶质和溶液中溶质的蒸汽压;x2为溶质在溶液中的摩尔分数: M1和M2分别为固定液和溶质的摩尔质量;n1和n2分别为它们在溶液中的物质的量。将 蒸汽压由柱温′。校正至273K,并以式92)和(9.6代入式(97)得 273,M2V 273R p2=p M KD K·M1 (∏-9-8) 结合式(∏-9-5)得 o=_273R (∏-9-9) 实际上,色谱固定液的沸点都较高,蒸汽压很低,且摩尔质量和摩尔体积都较大;然 而,适于作溶质的样品,其物理性质则与之相去甚远。所以溶液性质往往会偏离拉乌尔定d g 2 1 s 2 V W W W = = 流动相体积 流动相中溶质质量 固定液质量 固定液上溶质质量 K D (∏-9-2) 式中，下标 1、2 分别表示固定液和溶质；s、g 分别表示固定液相和气相。 在理想条件下，色谱峰峰形应是对称的。那么，在 r t 时，恰好有一半溶质被载气带离监 测器，另一半则还留在色谱柱内。两部分质量相等，而色谱柱内的溶质又分别处于气相和 液相中。因此， 1 1 2 2 2  W W V V W V V W V g s d g c d d g c r = + (∏-9-3) 这里， 1 是固定液的密度， c Vr 和 c Vd 分别表示柱温柱压条件下的保留体积和死体积。移项 并作压力和温度校正，得 1 2 1 273 2 ( ) ( ) W W V V W F p T p p t t j S s d g o r o w r d • • • =  − − (∏-9-4) 因 Vs1 = W1 ，再分别与(∏-9-1)和式(∏-9-2)比较，即得 D d S S o g K V W W W V = = 2 1 2 (∏-9-5) 三、活度系数 由于脉冲进样量非常小，样品在气、液两相的行为可分别用理想气体方程和拉乌尔 （Raoult）定律作近似处理： p2Vd = nRTc 2 2 2 V M W RT p d c g = (∏-9-6) S c W W M M p n n p n n n T p x p p 2 1 1 2 2 2 1 2 2 1 2 2 2 2 2 ( ) 273  • = • + = • •  (∏-9-7) 式中，  2 p 和 2 p 分别为纯溶质和溶液中溶质的蒸汽压； 2 x 为溶质在溶液中的摩尔分数； M1 和 M2 分别为固定液和溶质的摩尔质量； 1 n 和 n2 分别为它们在溶液中的物质的量。将 蒸汽压由柱温 Tc 。校正至 273K，并以式(∏-9-2)和(∏-9-6)代入式(∏-9-7),得 1 2 1 2 2 2 273 273 K M R K W V M M T p p D g D d c • = • = • • •  (∏-9-8) 结合式(∏-9-5),得 2 1 273 p M R V o g • =  (∏-9-9) 实际上，色谱固定液的沸点都较高，蒸汽压很低，且摩尔质量和摩尔体积都较大；然 而，适于作溶质的样品，其物理性质则与之相去甚远。所以溶液性质往往会偏离拉乌尔定