Co(Ach HOOC(CH,)4CO 90°c1诱导期=7h Co(Ac)2,乙 HOOC(CH2)4COOH90℃1诱导期=16mn Co( Ach H3C cooh 位阻效应 cha- Co(Ac) HOOC COOH+H2O(对苯二甲酸收率>99%) 聚乙醛 有机含氧化合物:CH3 CHO CH3CC2H,三聚乙醛 溴化物:NaBr,NH4Br,C2H2Br4,CBr4 3、反应影响因素 ◇杂质 以自由基为载链体的自氧化反应速度取决于链的传递速度,稳态时自由基的产生速度与 消失速度平衡,若体系中自由基浓度降低则反应速度急剧降低。自由基的再化合、自由基的 歧化、自由基与容器壁碰撞和反应体系中存在夺取自由基的杂质(阻化作用) 水、硫化物、酚类为阻化剂 C4—HAC,CH2CHO→HAC,含水达3%厂=0 H3C- 对苯二甲酸,r正比于1/(H2O]H2O大于等于20%=0 ◇溶剂 C的T为152℃,当T反(152℃,反应速率太慢,反应热难以利用。加入溶剂,为 溶解烃和氧提供了化合的环境,同时反应温度可提高。 甲苯和对二甲苯均加入HAC作溶剂,以加速反应,提高选择性。 正效应、负效应 ◇反应温度和氧分压 供氧能力大,反应由动力学控制 T提高,k增大,但不宜太高,否则Q吸(Q放,导致温度偏高,选择性降低,k急 剧加速导致飞温 T降低,k减小,Q吸>Q放,T进一步降低,反应停止。 供氧能力小,反应由传质控制 提高氧分压,可促进氧传递,提高反应速度,氧分压过高,会引发中间产物的氧化 影响反应的选择性 耗氧量 氧耗量增大,有利于液相吸收氧气,但吸收不完全,不经济。 氧气用量的上限由反应排出的尾气中氧的爆炸极限确定,下限为反应所需的理论耗氧 量。3%~5%。 ◇空速 增大,有利于气液相反应,但过高空速会使气体在反应器中停留时间缩短,氧气利用 率降低,尾气中氧含量过高,安全性、经济性变差,受尾气中氧含量约束。 ◇转化率的控制和返混的影响HOOC(CH2)4COOH Co(Ac)2 90°C T诱导期 =7h Co(Ac)2 , 乙醛 HOOC(CH2)4COOH 90°C T诱导期 =16min H CH3 3C Co(Ac)2 H COOH 3C 位阻效应 H CH3 3C Co(Ac)2 HOOC COOH 三聚乙醛 + H2O（对苯二甲酸收率>99％） 有机含氧化合物: CH3CHO CH3-C-C2H5 , 三聚乙醛 溴化物: NaBr, NH4Br,C2H2Br4,CBr4 O 3、反应影响因素 ◇杂质： 以自由基为载链体的自氧化反应速度取决于链的传递速度，稳态时自由基的产生速度与 消失速度平衡，若体系中自由基浓度降低则反应速度急剧降低。自由基的再化合、自由基的 歧化、自由基与容器壁碰撞和反应体系中存在夺取自由基的杂质（阻化作用） 水、硫化物、酚类为阻化剂。 H CH3 3C 对苯二甲酸, r正比于1/[H2O] ,[H2O]大于等于 20%,r= 0 C4 HAC , CH3CHO HAC , 含水达 3% ,r= 0 ◇溶剂 C4 0 的 Tc 为 152℃，当 T 反〈152 ℃，反应速率太慢，反应热难以利用。加入溶剂，为 溶解烃和氧提供了化合的环境，同时反应温度可提高。 甲苯和对二甲苯均加入 HAC 作溶剂，以加速反应，提高选择性。 正效应、负效应。 ◇反应温度和氧分压 供氧能力大，反应由动力学控制 T 提高，k 增大，但不宜太高，否则 Q 吸〈Q 放，导致温度偏高，选择性降低，k 急 剧加速导致飞温。 T 降低，k 减小，Q 吸>Q 放，T 进一步降低，反应停止。 供氧能力小，反应由传质控制 提高氧分压，可促进氧传递，提高反应速度，氧分压过高，会引发中间产物的氧化， 影响反应的选择性。 ◇ 耗氧量 氧耗量增大，有利于液相吸收氧气，但吸收不完全，不经济。 氧气用量的上限由反应排出的尾气中氧的爆炸极限确定，下限为反应所需的理论耗氧 量。3％～5％。 ◇空速 增大，有利于气液相反应，但过高空速会使气体在反应器中停留时间缩短，氧气利用 率降低，尾气中氧含量过高，安全性、经济性变差，受尾气中氧含量约束。 ◇转化率的控制和返混的影响