AIBr2*(AIBr2)+M ANBr,M(AIBr) ②单电子离子化过程： TiC4+M→TiCl,M'cI ③烯丙基自行引发机理 Kennedy仔细地研究了阳离子聚合的各种单体的结构，发现含有烯丙基型氢 原子的单体，如异丁烯、异戊二烯、ā.甲基苯乙烯、环戊二烯及茚等化合物，即 使在“极度”干燥下仍能聚合：而不含有烯丙基氢原子的苯乙烯、丁二烯则不能 聚合。从而提出了自行引发机理。 C=C- C-H+MeXn c- +MeXn H(Me掀居原子) 用实验证明自离子化过程是很困难的，因为体系中少量的质子或正离子给体 就会对反应有很大影响，如浓度为103mol/L的水足以使TiCL4和AICl,(在CHC1 中)的引发速率提高10倍。对大部分常规反应体系来说，湿含量常足以导致助引 发作用在引发过程中占压倒的优势。 有文献报道，用立体阻碍大的碱，如吡啶衍生物，可以判定L©wis酸引发的 机理。这种碱具有与质子反应的特性，阻止质子引发，但却不能影响Lcws酸与 单体间的亲电加成。Kennedy及其同事们研究在这种“质子肼”2,6-二叔丁基吡 啶存在下L©wis酸-水的引发反应，结果发现：这种碱明显地降低了单体的转化率， 从几乎100%降至<10%。同时，聚合物的相对分子质量变大，分布变窄。这说明 到目前为止，质子引发反应是主要的形式。 引发剂与共引发剂的不同组合，得到不同引发活性，主要决定于向单体提供 质子的能力。 ④其它引发体系 卤素（常用碘）可以作为活性较大单体的引发剂，如甲氧基苯乙烯，烷基乙 烯基醚，乙烯基咔唑等。反应如下： 2+2 下述组成的阳离子盐也可以作为引发剂： CIO4·BF4 SnCl, (CeHs)C' SbCle C,H,(胰三烯阳离子) 这些阴离子的亲核性很弱，不易核和生长链发生反应，成为无终止反应。 1957年，发现异丁烯在一78C在高能射线(Co0γ射线)作用下，可按阳离