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近紫外区(<200nm)有吸收。表6-5列出了能进行n一0*跃迁的一些基团和原子。 表6-5能滋进行→深迁的一些基团和原子 取代恭 化介制 大愿整长 -NH. CH,I(饱和泾中) 253 -SH C,H,SH(水) 220 CH,-S-CH,(乙醇中) 229 -s-S- C,He.-S一S-C,H:(乙醇中) 252 3.不饱和碳氢化合物含有π键电子,它比电子更易于激发可以产生再→π*跃迁, 此种跃迁的能量较g→o◆及n→g*都小。吸收峰大都位于紫外区(200nm)。 具有共双键的化合物, 由于相间的与键相互作用。形成大键 使电子更容易激 发,可使吸收峰波长向长波方向移动。共轭分子的吸收光谱通常有两条谱 种称为】 带(德文“共轭作用”得名),是由→·*跃迁所产生。这种跃迁是整个共轭键的基态向激 发态的跃迁。例如C=C一C=C一C一C=C一C*:另一种称为R带(德文“基团”得名)为 ·π跃迁所产生。为共轭体系一端的单个生色基的跃迁。如一C=O、一NO2、一N=N一 N=O等 K带是强带 值大约为10000一200000。K带的波长随共轭键的长度而异,共轨体 系越大,K带波长越长,甚致可移到可见光区,使化合物带有颜色,吸收强度也增大,这是 紫外光谱中一条重要的规律。 R带是弱带,飞值小于1000,其波长不随共轭键的长度而变化。表6一6列出某些共轭 分子的K带及R带。 表6-6某些共轭分子的吸收光诸 带 R稀 化合物 共钜体系 入.(am) A(nm) 了一场 C-C-CC 217 21000 巴豆油醛 C-C-C-0 217 16000 321 二甲基丁二炔 C=C-C=c 165 227 360 丁嗪 CN一N= 205 13000 丙基乙炔丙副 C=C-C- 214 500( 308 二乙酰 40 4。芳香族化台物主要包括及若香杂环的衍生物 (①)苯:苯为环状共轭体系 。其紫外光谱特征是具有 一*跃迁所引起的三组谱带。在 180一184nm处(e=47000)、有强吸收的E带,因在远紫外区,实用意义不大。在204m 处(E=7900)有中强吸收的E2带,E2带在末端范围,也不常用,在230一270nm处e=200) 有弱吸收的B带。B带是由π→π*跃迁及振动效应的重叠引起的一系列锐峰,又称“精细 结构”吸收峰。在气体或非极性溶剂中精细结构较清楚,在极性溶剂中,精细结构消失。图 6一7、图6一8分别为茶的紫外光谱及苯酚的B吸收带。近紫外区(<200 nm)有吸收。表 6—5 列出了能进行 n→σ*跃迁的一些基团和原子。 3.不饱和碳氢化合物 含有π键电子,它比 n 电子更易于激发可以产生π→π*跃迁, 此种跃迁的能量较σ→σ*及 n→σ*都小。吸收峰大都位于紫外区(200 nm)。 具有共轭双键的化合物,由于相间的π与π键相互作用。形成大π键,使电子更容易激 发,可使吸收峰波长向长波方向移动。共轭分子的吸收光谱通常有两条谱带,一种称为 K 带(德文“共轭作用”得名),是由π→π*跃迁所产生。这种跃迁是整个共轭键的基态向激 发态的跃迁。例如 C=C—C=C→C +一 C=C—C +;另一种称为 R 带(德文“基团”得名)为 n→π*跃迁所产生。为共轭体系一端的单个生色基的跃迁。如-C=O、-NO2、-N=N 一、 一 N=O 等。 K 带是强带,ε值大约为 10000 一 200000。K 带的波长随共轭键的长度而异,共轨体 系越大,K 带波长越长,甚致可移到可见光区,使化合物带有颜色,吸收强度也增大,这是 紫外光谱中一条重要的规律。 R 带是弱带,ε值小于 1000,其波长不随共轭键的长度而变化。表 6—6 列出某些共轭 分子的 K 带及 R 带。 4.芳香族化台物 主要包括苯及芳香杂环的衍生物: (1)苯:苯为环状共轭体系。其紫外光谱特征是具有π→π*跃迁所引起的三组谱带。在 180-184nm 处(ε=47000)、有强吸收的 El 带,因在远紫外区,实用意义不大。在 204nm 处(ε=7900)有中强吸收的 E2 带,E2 带在末端范围,也不常用,在 230-270 nm 处(ε=200) 有弱吸收的 B 带。B 带是由π→π*跃迁及振动效应的重叠引起的一系列锐峰,又称“精细 结构”吸收峰。在气体或非极性溶剂中精细结构较清楚,在极性溶剂中,精细结构消失。图 6—7、图 6—8 分别为苯的紫外光谱及苯酚的 B 吸收带
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