值与温度的倒数1/成线性关系,可得图4-3-1。 △Hn>0 △Hm0<0 InK △Hm=0 I/T 图4-3-1吸热、放热与无热反应的nK对1的关系 式(4-3-3)中的C值为积分常数,如果将式(4-3-3)与热力学公式相比较,便不难看出的 其物理意义,因 △G°m=△Hm-T△Sm RTIn K=AH°a-T△St -RTnK=m(1/T)+△S"m/R R 因而 C=△ASm/R (4-3-4) 压力对平衡的影响 本节以理想气体的体系为例讨论压力对化学平衡的影响。对于理想气体,已知KP=Kp0 ∑v2∥"(T) In Kp RT Kp=Kc (crT/P)B=K(p/p)B 所以/hk 0 aIn Ke=0 aP aP ) T =-pP=-△Vm/RT 由此可见,定温下,Kp°和Kc均与压力无关。但K,则随压而改变。这就是说平衡点随压力 aIn K 而移动当(aP),K,随P的增加而增加,即加压时反应将右移。反之,若 xB>0,则加压时反应将左移。总之,压力增加时,反应是向体积减小的方向进行的。 对于凝聚相中进行的反应,若凝聚相彼此没有混合,都处于纯态,则由值与温度的倒数 1/T成线性关系，可得图 4-3-1。 式（4-3-3）中的 C 值为积分常数，如果将式（4-3-3）与热力学公式相比较，便不难看出的 其物理意义，因 ∆Gθ m=∆Hθ m-T∆Sθ m 即 -RTln Kθ =∆Hθ m-T∆Sθ m -RTln Kθ = R Hm θ ∆ （1/T）+∆Sθ m/R 因而 C=∆Sθ m/R （4-3-4） 二、压力对平衡的影响 本节以理想气体的体系为例讨论压力对化学平衡的影响。对于理想气体，已知Kf θ = KP θ ln KP θ = RT T B ∑ B B − ( ) θ ν µ KP θ = KC θ ( C θ RT/ P θ ) Σν B = (p/ Kx P θ ) Σν B 所以 0 ln = ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ T P P Kθ 0 ln = ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ T c P Kθ =-Σν B/P= -∆Vm/RT 由此可见，定温下，KP θ 和KC θ 均与压力无关。但 则随压而改变。这就是说平衡点随压力 而移动。当 Kx Σν B<0, T x P K ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ ∂ ∂ ln >0， Kx 随P的增加而增加，即加压时反应将右移。反之，若 Σν B>0， 则加压时反应将左移。总之，压力增加时，反应是向体积减小的方向进行的。 对于凝聚相中进行的反应，若凝聚相彼此没有混合，都处于纯态，则由 T B p ( ) ∂ ∂ ∗ µ =Vm * (B)