线,实际上分子AB不会处于取消的最低点。如分子处于振动基态(振动量子数v=0时也 有一定的振动能),振动基态的能级为振动基态能级,E0为零点能 D为把基态分子离解为孤立原子所需的能量(平衡解离能),它的值可从光谱数据得 到。Do=De-Eo 对于n个原子得分子,其势能E是3n-6(对于线形分子为3n-5)个内坐标的函数,例 如三原子分子,n=3,则势能E是3n-6=3维内坐标函数 A+B-C→[A…B…C]→A-B+C 当A原子与双原子分子BC反应时,首先形成三原子分子的活化络合物,该络合物的势 能是3个内坐标的函数 Ep=Ep(B,Bc, IcA) 或Ep=E(rAB,FpC,∠ABC) 这要用四维图表示。四维图形当然 无法画出,所以为了简化,通常是把 个内坐标(如键角φ)固定,如上三原 子反应令∠ABC=180°,即A与BC发生 共线碰撞,活化络合物为线型分子,则 B EP=EP( rAB JBc,就可用三维图表示。 图12.5三原子分子的核间距 1、势能面 仍以双分子反应为例 A+B-C=[A…B…C]→A-B+C 令∠ABC=180,即A与BC发生共线碰撞,活化络合物为线型分子,即EP=EP( rAB, /BC), 就可用三维图表示。 p=180° AB B C 随着核间距rAB和rc的变化,势能也随之改 变。这些不同点在空间构成高低不平的曲面,称为 势能面,如图所示。 图中R点是反应物BC分子的基态,随着A 原子的靠近,势能沿着RT线升高,到达T点形成活 化络合物。随着C原子的离去,势能沿着TP线下 降,到P点是生成物AB分子的稳态。 图12.6A+BC→A-BC反应势能面示意图 D点是完全离解为A,B,C原子时的势能;OEP一侧,是原子间的相斥能,也很高。 势能面的类型:目前常见的势能面有两种: 种是 Eyring和 Polanyi利用 London对三原子体系的量子力学势能近似式画出的势能 面称为 London- Eyring- Polanyi势能面,简称LEP势能面。线，实际上分子 AB 不会处于取消的最低点。如分子处于振动基态（振动量子数 ν=0 时也 有一定的振动能），振动基态的能级为振动基态能级，E0 为零点能。 D0 为把基态分子离解为孤立原子所需的能量（平衡解离能），它的值可从光谱数据得 到。D0 = De - E0 对于 n 个原子得分子，其势能 E 是 3n-6（对于线形分子为 3n-5）个内坐标的函数，例 如三原子分子，n=3，则势能 E 是 3n-6=3 维内坐标函数。 A B C [A B C] A B C  + −   → − + 当 A 原子与双原子分子 BC 反应时，首先形成三原子分子的活化络合物，该络合物的势 能是 3 个内坐标的函数 P P AB BC CA E E r r r = ( , , ) P P AB BC ABC 或 ( , , ) E E r r =  这要用四维图表示。四维图形当然 无法画出，所以为了简化，通常是把一 个内坐标（如键角 φ）固定，如上三原 子反应令∠ABC=180°,即 A 与 BC 发生 共线碰撞,活化络合物为线型分子，则 EP=EP(rAB,rBC),就可用三维图表示。 1、势能面 仍以双分子反应为例: A B C [A B C] A B C  + −   → − + 令∠ABC=180o , 即 A 与 BC 发生共线碰撞，活化络合物为线型分子，即 EP=EP(rAB,rBC)， 就可用三维图表示。 A AB B C r BC r  =180º 随着核间距 rAB 和 rBC 的变化，势能也随之改 变。这些不同点在空间构成高低不平的曲面，称为 势能面，如图所示。 图中 R 点是反应物 BC 分子的基态，随着 A 原子的靠近,势能沿着 RT 线升高，到达 T 点形成活 化络合物。随着 C 原子的离去，势能沿着 TP 线下 降，到 P 点是生成物 AB 分子的稳态。 D 点是完全离解为 A，B，C 原子时的势能；OEP 一侧，是原子间的相斥能，也很高。 势能面的类型：目前常见的势能面有两种: 一种是 Eyring 和 Polanyi利用 London 对三原子体系的量子力学势能近似式画出的势能 面称为 London-Eyring-Polanyi 势能面，简称 LEP 势能面。 图 12.5 三原子分子的核间距 AB r AC r A B C BC r  图 12.6 A+B-C→A-B+C 反应势能面示意图 BC r AB r Ep O Ep O A+BC AB+C A+B+C R D P T