陕西师范火学精品课程……《物理化学》 D2为CO2的分压,也称为caCO3分解反应的分解压。可见,K只与PCo2有关, 与CaCO3或CaO的数量无关,达平衡时pco为定值。 分解压:固体物质在一定温度下分解达平衡时产物中气体的总压力。 对多种气体参加的气-固复相反应,如反应:NHHS(s)=NH(g)+H2S(g) PNH. PH 分解压P=PM2+P2s若起始pmn=P2s=0(无气体),则达平衡时: PNH,= Pr Ke、1 4() 又如反应:Ag2S(s)+H2(g)=2Ag(S)+H2S(g) PH 不是分解反应,所以无分解压。 所以,气固复相反应:K=/pBA 分解反应中,气相产物的平衡分压之和称为“离解压力”。如CaCO(s)分解反应的离解 压力p=Peo2,NH4HS()分解反应的离解压力p=Pm+Pa° 第七节平衡常数的测定及平衡混合物组成的计算 平衡常数的实验测定 1.测定平衡常数,实际上是测定平衡体系各物质的浓度或压力,有以下两种方法 (1)物理方法: 通过物理性质的测定,如体系折光率、电导率、颜色、光的吸收、密度、色谱等 求出平衡组成。这种方法一般不会扰乱体系的平衡。 (2)化学方法: 采用化学分析的方法。但加入试剂会扰乱体系的平衡状态,使所测浓度并非平衡浓 度,故分析前必须设法使平衡“冻结”,如骤冷或有催化剂存在时采取暂时除去催化剂 的方法,使反应“停止”等 2.体系达平衡的判断方法 第15页共21页 004-7-15陕西师范大学精品课程 …… 《物理化学》 第 15 页 共 21 页 2004-7-15 pCO2 为 CO2 的分压，也称为 CaCO3 分解反应的分解压。可见，KӨ 只与 pCO2 有关， 与 CaCO3 或 CaO 的数量无关，达平衡时 pCO2 为定值。 分解压：固体物质在一定温度下分解达平衡时产物中气体的总压力。 对多种气体参加的气-固复相反应，如反应：NH4HS(s)＝NH3(g)＋H2S(g) NH3 H2S p p K p p = \ \ \ 分解压 NH H S 3 2 p = + p p 。若起始 NH H S 3 2 p = p =0（无气体），则达平衡时： 3 2 1 2 NH H S p = = p p\ 1 2 ( ) 4 p K p = \ \ 又如反应： Ag2S(s) +H2(g) =2Ag(s) +H2S(g) 2 2 ( )( ) HS H p p K p p = \ \ \ 不是分解反应，所以无分解压。 所以，气固复相反应: Kp =∏ pB νB 分解反应中，气相产物的平衡分压之和称为“离解压力”。如 CaCO3(s)分解反应的离解 压力 CO2 p = p ，NH4HS(s)分解反应的离解压力 NH H S 3 2 p = p p + 。 第七节 平衡常数的测定及平衡混合物组成的计算 一．平衡常数的实验测定 1．测定平衡常数，实际上是测定平衡体系各物质的浓度或压力，有以下两种方法: （1）物理方法： 通过物理性质的测定，如体系折光率﹑电导率﹑颜色﹑光的吸收﹑密度﹑色谱等， 求出平衡组成。这种方法一般不会扰乱体系的平衡。 （2）化学方法： 采用化学分析的方法。但加入试剂会扰乱体系的平衡状态，使所测浓度并非平衡浓 度，故分析前必须设法使平衡“冻结”，如骤冷或有催化剂存在时采取暂时除去催化剂 的方法，使反应“停止”等。 2．体系达平衡的判断方法