陕西师范火学精品课程……《物理化学》 究竟采用何种方法,必须首先明确体系是否已达平衡,有以下几种判断方法 (1)若达平衡,则浓度不随时间而变; (2)从R→P正向进行或P→R逆向进行,达平衡时,所得平衡常数应相等; (3)任意改变参加反应各物质之初始浓度,达平衡后所得平衡常数相同。 3.平衡常数的应用 (1)利用热力学数据(如△Hn°,△Sn0)求出平衡常数,根据平衡常数再求平衡组 成 (2)通过测定平衡组成,求出平衡常数;然后利用平衡常数求算热力学数据。 .平衡混合物组成的计算示例 平衡转化率定义 平衡转化率=平衡时物质B已转化的量(mo 反应物B的投放量(mo) ×100% 第八节用配分函数计算△Hn°和反应的平衡常数 化学平衡从统计热力学的观点来看,是体系中不同粒子的运动状态之间达成的平衡 宏观状态的改变必定伴随着能量的变化。因此化学平衡的计算在统计力学中归结为计算 粒子的各种运动状态和能量的问题,而配分函数正是反映了粒子的各种运动状态和能量 的分布。由于粒子之间的作用力十分复杂,只能引用近独立粒子体系的一些结果,即 只处理理想体系。 .化学平衡体系的公共能量标度 1.粒子的能量零点 对于同一物质,粒子的能量零点无论怎样选取,都不会影响其能量变化值的求算 当体系中有多种物质,而各物质的能量零点又各不相同时,有必要定义一个公共零点。 2.公共能量标度 通常选取0K作为最低能级,从粒子的能量零点到公共零点的能量差为εo。采用公 共零点后,F,G,H,U的配分函数表达式中多了U(U0=N0项,而SCv和p的表达 式不变。 从自由能函数计算平衡常数1.自由能函数 定义:[G(T-U0T=-Nkng/N 第16页共21页 004-7-15陕西师范大学精品课程 …… 《物理化学》 第 16 页 共 21 页 2004-7-15 究竟采用何种方法，必须首先明确体系是否已达平衡，有以下几种判断方法： （1）若达平衡，则浓度不随时间而变； （2）从 R→P 正向进行或 P→R 逆向进行，达平衡时，所得平衡常数应相等； （3）任意改变参加反应各物质之初始浓度，达平衡后所得平衡常数相同。 3．平衡常数的应用 （1）利用热力学数据（如 ∆rHm Ө，∆rSm Ө）求出平衡常数，根据平衡常数再求平衡组 成； （2）通过测定平衡组成，求出平衡常数；然后利用平衡常数求算热力学数据。 二．平衡混合物组成的计算示例 平衡转化率定义： 平衡时物质 B 已转化的量(mol) 反应物 B 的投放量(mol) 第八节 用配分函数计算 ∆rHm Ө和反应的平衡常数 化学平衡从统计热力学的观点来看，是体系中不同粒子的运动状态之间达成的平衡。 宏观状态的改变必定伴随着能量的变化。因此化学平衡的计算在统计力学中归结为计算 粒子的各种运动状态和能量的问题，而配分函数正是反映了粒子的各种运动状态和能量 的分布。由于粒子之间的作用力十分复杂，只能引用近独立粒子体系的一些结果，即： 只处理理想体系。 一．化学平衡体系的公共能量标度 1．粒子的能量零点 对于同一物质，粒子的能量零点无论怎样选取，都不会影响其能量变化值的求算。 当体系中有多种物质，而各物质的能量零点又各不相同时，有必要定义一个公共零点。 2．公共能量标度 通常选取 0 K 作为最低能级，从粒子的能量零点到公共零点的能量差为ε0。采用公 共零点后， F，G，H，U 的配分函数表达式中多了 U0(U0 =Nε0)项，而 S,CV 和 p 的表达 式不变。 二．从自由能函数计算平衡常数 1．自由能函数 定义：[G(T)- U0]/T = -Nklnq/N 平衡转化率= ×100%