陕西师范火学精品课程……《物理化学》 其中[G()C6/T称为自由能函数。因为0K时,Ub=H0,所以自由能函数也写作:[G(T) H]/T。若N=1mol,且在标准状态下,自由能函数可写为 IGm (n)-Hm (O)T=-RIng/L 可见,根据配分函数,可以求得自由能函数。各种物质在不同温度时的自由能函数值有 表可查 求平衡常数知道自由能函数,可计算反应的平衡常数。如对于反应:D+E=G+H △GnO=- RINk则 RInk=△Gm=△[Gn°(T)-Hn°(O)/T+△Um°( Gm(T)Hm(0)T+△Um(0)T 等式右边第一项是反应前后各物质自由能函数的差值,第二项中△Um°(0)是0K时该反 应热力学能的变化值。因为0K时,U=H0,所以△Um也可写作△Hm°(0)。 3.求算△Um(0)值的方法 (1)已知K°值和各物质的自由能函数值,倒算△Um°(0)值。 (2)从吉布斯自由能的定义式求 因为△Gm=△HnO-T△Sm°两边同时加△Hn°(0),整理得: T{△[Gm°(T)-Hn°(0)/7}+T△Sm°()+△Hm°()=△Um°(0) (3)根据热化学中的基尔霍夫公式求 由△Hm°(T)=△Hm°(0)+∫△CpdT可得: △m(O=△Hm(O)=△Hm°(T)-∫△CpdT 其中△Hm°(D与∫△Cpd7都可以通过热化学和量热学方法求得。(4)由分子解离 能D来计算 △Um(0)=[Um(0G)+Um(0,H)][Um(0,D)+Um(0,E) =(D+DE)(D+DH)=△D(5)由热函函数求△Um(0)三,热函函数 LHm(T)-Um(OVT=RT(aIng/aT)vN+R 等式中[Hm(T)-Um(O)/T称为热函函数。其数值可以通过配分函数求得。当7=298.15K 时,值有表可查。 利用热函函数值计算化学反应的焓变 △Hm(T={△{[Hn(T)-Um(0)T}+△m/T}T 四.从配分函数求平衡常数在等温、等容下对气相反应: D+E=G 第17页共21页 004-7-15陕西师范大学精品课程 …… 《物理化学》 第 17 页 共 21 页 2004-7-15 其中[G(T)- U0]/T 称为自由能函数。因为 0K 时，U0 = H0，所以自由能函数也写作：[G(T)- H0]/T。若 N=1 mol，且在标准状态下，自由能函数可写为： [Gm Ө (T) - Hm Ө (0)]/T=-Rlnq/L 可见，根据配分函数，可以求得自由能函数。各种物质在不同温度时的自由能函数值有 表可查。 求平衡常数知道自由能函数，可计算反应的平衡常数。如对于反应：D + E = G + H ∆rGm Ө = -RTlnKӨ 则 -RlnKӨ=∆rGm Ө=∆[Gm Ө (T)- Hm Ө (0)]/T+∆rUm Ө (0)/T = ΣνB [Gm Ө (T)- Hm Ө (0)]/T+∆rUm Ө (0)/T 等式右边第一项是反应前后各物质自由能函数的差值，第二项中 ∆rUm Ө (0)是 0K 时该反 应热力学能的变化值。因为 0K 时，U0 = H0，所以 ∆rUm Ө 也可写作 ∆rHm Ө (0)。 3．求算 ∆rUm Ө (0)值的方法 （1）已知 KӨ值和各物质的自由能函数值，倒算 ∆rUm Ө (0)值。 （2）从吉布斯自由能的定义式求: 因为 ∆Gm Ө=∆Hm Ө-T∆Sm Ө两边同时加 ∆Hm Ө (0)，整理得： -T{∆[Gm Ө (T) - Hm Ө (0)]/T}+ T∆Sm Ө (T)+ ∆Hm Ө (T) =∆Um Ө (0) （3）根据热化学中的基尔霍夫公式求： 由 ∆rHm Ө (T) =∆rHm Ө (0) +∫∆CpdT 可得： ∆rUm Ө (0)= ∆rHm Ө (0)= ∆rHm Ө (T)-∫∆CpdT 其中 ∆rHm Ө (T)与∫∆CpdT 都可以通过热化学和量热学方法求得。（4）由分子解离 能 D 来计算 ∆rUm(0)=[ Um(0,G)+Um(0,H)]-[Um(0,D)+Um(0,E)] = (DD+DE)-((DG+DH)= ∆D（5）由热函函数求 ∆Um(0)三．热函函数 [Hm(T)-Um(0)]/T = RT(∂lnq/∂T)V,N+R 等式中[Hm(T)-Um(0)]/T 称为热函函数。其数值可以通过配分函数求得。当 T=298.15 K 时，值有表可查。 利用热函函数值计算化学反应的焓变： ∆rHm(T)={∆{[Hm(T)-Um(0)]/T}+∆rUm/T}T 四．从配分函数求平衡常数在等温、等容下对气相反应： D + E = G