基础有机化学 基础有机化学 §12.2-7醛、酮的化学性质 亲接加成反应 醛、的反应与结构关系一般描述如 酸和亲电试剂进攻富电子的氧 半缩醛(削) 缩醛),双醚结构 对碱、氧化剂、还原剂稳定 碱和亲核试剂进攻缺电子的碳 股不能分离出来可分离出来 你也可以在分子内形成缩醛 酸性条件下易水解 (H)+涉及醛的反应(氧化反应) a-H的反应{羟醛缩合反应 卤代反应 糖类化合物中多见 *醛较易形成缩醛,酮在一般条件下形成缩酮较困难,用1,2-二醇或 1,3-二醇则易生成缩酮 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 基础有机化学 基础有机化学 反应的应用:有机合成中用来保护基 饱和亚硫酸红钠(40%)的加成反 1)直接氧化 1”反应范圈、甲酮、环以下的脂球: 2)先保护,后氧 2°反应的应用 HOCH HOCH OCH3 HOOC- 稀HC ocHH2O△"Hoo (R) RCHO+ NaCl+ So2+ H2O 杂质不反应,分离去掉 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 基础有机化学 基础有机化学 3.与氨及其符生物的加成反应 H-OH NHrNH NHr-NH =o+ NH-oH -N-OH 24-二硝基苯肼 肟,白有固定熔点 醛、阴与氨或伯胺反应生成亚胺(西佛碱),亚胺不稳 定。醛、酮与芳胺反应生成的亚胺(西佛碱)较稳定,但在 C=0 NH2NH2 N-NH2 有机合成上无重要意义 醛、阴与有a-H的仲胺反应生成烯胺,烯胺在有机合 有固定熔点 成上是个重要的中间体 C=o+NH2NH> C=O+ NHR2 固定熔点 C=0 24-二硝基苯肼 24·二硝基苯踪(黄) 南京大学基础学科教育学院 南京大学基础学科教育学院 22 7 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 §12.2-7 醛、酮的化学性质 醛、酮的反应与结构关系一般描述如 下： C C R O H ( ) H δ δ 酸和亲电试剂进攻富电子的氧 碱和亲核试剂进攻缺电子的碳 涉及醛的反应（ 氧化反应 ） α H 的反应 羟醛缩合反应 卤代反应 8 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 一、亲核加成反应 1. 与醇的加成反应 R C H ( R' ) R C OH H O ( R' ) O + R'' R''OH R C O H O ( R' ) R''OH R'' R'' HCl 无水HCl 干 + H2O 半缩醛 酮 不稳定 一般不能分离出来 缩醛 酮 ，双醚结构。 对碱、氧化剂、还原剂稳定， 可分离出来。 酸性条件下易水解 （ ） （ ） *也可以在分子内形成缩醛: 干HCl 环状半缩醛（ 稳定 ） OH C O H O H OH 在糖类化合物中多见 **醛较易形成缩醛，酮在一般条件下形成缩酮较困难，用1,2-二醇或 1,3-二醇则易生成缩酮。 R C R O + HO CH2 HO CH2 H R C R O O CH2 CH2 + H2O 9 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 反应的应用： 有机合成中用来保护羰基。 CHO O HOCH2 HOOC CHO HOCH2 CHO HOOC CHO CH3OH HCl HOCH2 C OCH3 OCH3 H KMnO4 OH C OCH3 OCH3 H H H2O HOOC + 2CH3OH 1) 直接氧化： 2) 先保护，后氧 化： 10 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 2．与饱和亚硫酸氢钠（40%）的加成反应 C O NaO-S-OH C OH SO3Na C ONa SO3H + O 醇钠 强酸 强酸盐（ 白 ） 1°反应范围 醛、甲基酮、七元环以下的脂环酮。 2°反应的应用 a 鉴别化合物 b 分离和提纯醛、酮 R C H ( R' ) R C OH H SO3Na ( R' ) O NaHSO3 NaHCO3 HCl RCHO + Na2SO3 + CO2 + H2O RCHO + NaCl + SO2 + H2O 稀 稀 杂质不反应，分离去掉 11 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 3. 与氨及其衍生物的加成反应 NH2-OH NH2-NH2 NH2-NH NH2-NH-C-NH2 O NH2-NH O2N NO2 羟氨 肼 苯肼 2,4 二硝基苯肼 氨基脲 ＊ 醛、酮与氨或伯胺反应生成亚胺（西佛碱），亚胺不稳 定。醛、酮与芳胺反应生成的亚胺（西佛碱）较稳定，但在 有机合成上无重要意义。 ＊ 醛、酮与有α-H的仲胺反应生成烯胺，烯胺在有机合 成上是个重要的中间体。 R C O RCH2 + NHR2 R RCH C NR2 H OH H2O R RCH C NR2 仲胺 烯胺 α 12 基础有机化学 南京大学基础学科教育学院 南京大学化学化工学院 NH-OH 羟氨 C O H2O + H C OH N OH H C N OH 肟，白 有固定 熔点 NH2-NH2 肼 C O + C N-NH2 OH H H2O C N-NH2 腙， 白 有固定熔点 NH2 C O + -NH H2O C N-NH （黄 ） O2N NO2 2,4 - 二硝基苯肼 O2N NO2 2,4 - 二硝基苯腙 NH2-NH 苯肼 C O + C N-NH OH H H2O C N-NH 苯腙 有固定熔点 （黄 ）