·220· 北京科技大学学报 1997年第2期 2);三乙醇胺也可以抑制一定量干扰；其他试剂不能有效抑制铁的干扰.采用EDTA和三乙醇 胺联合掩蔽，效果好于单独作用，可以消除20g以内铁的干扰.见图2曲线3， 试验表明：EDTA用量在质量分数0.04%~0,4%，随其用量增加，抑制铁干扰能力也 有所增加，当用量达0.2%时，可使50g以内铁不影响钙的测定，但再增加会有EDTA结晶 析出，且测定重现性变差，因而选用0.05%.三乙醇胺质量分数0.5%~3%间不影响测定， 选用1.25%. (2)铌干扰及消除 铌是包头铌矿及炉渣中主要成分，Nb,O,含量（质量分数）为<20%.铌在酸溶液中是以 氟化物及一些络合物形式存在，而氟对钙测定有干扰，当采用高氯酸冒烟赶氟后，铌在酸中转 为不溶.将含铌试液加HCO,冒烟到干，用1：2HC6ml溶解盐类，离心分离除去铌沉淀.铌 对钙测定的影响试验结果为，(p/mg.ml):2,20,40,80;相应的相对吸光度(：)为，1.01， 0.99,1.00,0.99. 由上述结果知，采用过氯酸冒烟除氟后可使大量铌不干扰测定，因而选用该法， (3)其他离子干扰 试验证明，在测定液(100ml)中小于下列量(mg)的离子共存不干扰测定：K+(100), a+(70,i*(40),Co2+(30),Mn2(30),Zn2(30),Cu2'(20),Mg(20),Ba2*(20),Ti"(8),A'(4), Ce3*(3),Pr(1.5);N0,(400),C10,(400),S0(30),P0}(15),F-(10),SiO-(2).硅和氟离 子当用过氯酸冒烟处理后已挥发除去，其他元素在铌精矿和炉渣中含量均不干扰测定， 基于上面分析在EDTA一三乙醇胺体系中可以实现钙的直接测定， 2.4试样处理方法及酸不溶残渣中氧化钙的测定 碱溶：比较了NaOH,a,O,及Na,CO,作为熔剂时试样溶解的结果表明，仅a,O,可使试 样全熔；酸化时析出的铌酸可加人过氧化氢溶解，但熔样时又引入了大量的钠离子和坩埚材 料而干扰测定，故不宜采用. 酸溶：分别试验了HC-HF-HCIO,HNO,HF-HCIO,和HC-HDNO,HF-HCO,混酸体系对 试样溶解情况，其中HC-HNO,-HF-HCIO,体系溶样速度快且残渣量少，故选用该体系， 经上述方法处理后，部分试样仍有少量残渣不溶，需要进行残渣分析.其方法如下： 称取试样0.3000g(同时带试剂空白)，于聚四氟乙烯烧杯中，加1：1HC20ml,HO,5ml ,HF10ml,HC0,5ml,低温加热溶解至高氯酸冒烟，近干、取下；加1：2HC20ml,加热溶解 盐类，过滤；用5%HC洗沉淀及残渣到无Fe3+;再用水洗到无C~,连同滤纸一同转人镍坩 埚中；灰化后，在750℃灼烧30min,取出，稍冷加2gNa02放人马弗炉内熔融15min,取 出；冷后以40ml热水浸出溶块，洗净坩埚，加1：1HC20ml,水浴加热溶解（有铌酸沉淀时加 少量过氧化氢即可)，转人100ml容量瓶中，以水定容，摇匀. 表1酸不溶残渣中氧化钙测定值 样号 铌矿1 铌矿2 铌矿-2幸铌矿.中-1渣.37 渣M124 渣3-1 渣447 氧化钙 质量分数% 0.003 0.013 0.001 0.004 0.016 0.014 -0.003 0.004北 京 科 技 大 学 学 报 年 第 期 三 乙 醇胺也可 以 抑 制 一定 量 干扰 其他试剂 不 能有效抑 制铁的干扰 采用 丁 和三 乙 醇 胺联合掩蔽 ， 效果好于 单独作用 ， 可 以 消除 以 内铁的干扰 见 图 曲线 试验表 明 二 用 量 在 质 量 分 数 一 ， 随其 用 量 增加 ， 抑 制 铁干扰能力也 有所增加 ， 当用量 达 时 ， 可使 以 内铁不影 响钙的测 定 ， 但再增加会有 丁 结晶 析 出 ， 且 测 定 重 现性 变差 ， 因而 选 用 三 乙 醇胺 质量 分数 一 间不影 响测定 ， 选用 锭 干扰及 消 除 妮是 包头锐矿及 炉渣 中主要 成分 ， 。 含量 质量 分数 为 · 铭在酸溶液 中是 以 氟化物及 一些 络合物形 式存在 ， 而 氟对钙 测定 有 干扰 ， 当采 用 高抓酸 冒烟赶氟后 ， 铝在酸 中转 为 不 溶 · 将含妮 试 液 加 冒烟 到 干 ， 用 溶解 盐类 ， 离 心 分 离除去锭沉 淀 · 妮 对钙测 定 的影 响试 验结 果 为 ， 勿、 · 一 ， ， ， ， 相 应 的相 对吸光度 为 ， ， ， ， 由上 述 结果 知 ， 采用 过氛 酸 冒烟 除氟后 可使大量铭不 干扰测定 因而 选用该法 其他离子 干扰 试 验 证 明 ， 在 测 定 液 中小 于 下 列 量 的 离 子 共 存 不 干 扰 测 定 ， 恤 ， 瓦 ， ， ， ， ， ， ， 矿 ， ， ， 川 ， ， 。 ， ， 尸 ‘ 犷 ， ， 叱 一 ， 一 ， 一 ， 明 一 硅 和氟离 子 当用过氛 酸 冒烟 处理 后 已 挥 发 除 去 其他元 素在铭精 矿 和炉渣 中含量均 不 干扰测定 基于 上 面分析在 丁 一 三 乙 醇胺体系 中可 以 实现钙 的直接测定 试样处理方法及酸不溶残渣 中权化钙的测定 碱溶 比较了 ， 叭 及 叭 作为 熔剂时试样溶解 的结果 表明 ， 仅 叽 可使试 样全熔 酸 化 时析 出的祝酸 可 加 人 过 氧化 氢溶解 ， 但熔样 时又 引人 了大量 的钠 离子和增竭材 料而 干扰测 定 ， 故不宜采 用 酸溶 分别 试验 了 孔 ， 和 混酸体系对 试样溶解情 况 ， 其 中 体系溶样速度快且残渣量少 ， 故选用该体系 · 经上 述方法处理后 ， 部分试样仍有少量残渣 不 溶 ， 需要进行残渣分析 其方法如下 称取 试样 同时带试剂 空 白 ， 于 聚 四 氟 乙 烯烧杯 中 ， 加 而 ， 而 ， 而 ， 卜 低 温加 热溶解 至 高抓酸 冒烟 ， 近 干 、 取 下 加 而 ， 加热溶解 盐类 ， 过 滤 用 洗 沉淀及 残渣 到 无 再 用 水洗 到无 一 ， 连 同滤纸 一 同转人镍增 竭 中 灰 化 后 ， 在 ℃ 灼 烧 而 ” ， 取 出 ， 稍 冷 加 叭 放 人 马弗 炉 内熔融 巧 而 ， 取 出 冷后 以 热水浸 出溶块 ， 洗净增涡 ， 加 而 ， 水浴加热溶解 有锐酸沉淀时加 少量过氧化氢 即可 ， 转人 而 容量 瓶 中 ， 以 水定容 ， 摇匀 衰 酸不落残涟 中权化钙洲定位 样号 铭矿 一 倪矿 一 倪矿 一 倪矿 中 一 渣 一 渣 渣 一 渣 礴 氧化钙 质量分数从 一