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含量最丰富的磷脂,脑磷脂与血液凝固有关,可能是凝血酶致活酶的辅基 3、缩醛磷脂缩醛磷脂与前面几类不同之处是:分子中一个脂肪酸是长链脂肪酸,与甘油C2以 酯键相连,另一个是长碳氢链,以顺式α、β不饱和醚键与甘油C1相连。其结构如下: H,C--0-CH=CH(CH2)15--CH3 CH3 (CH2)CH=HC(CH2)7OCOCH CH2-0-P-O-CH,-CH2-NH3 缩醛磷脂 缩醛磷脂是烷基醚酰基甘油酯的类似物,缩醛磷脂所共有的极性头是乙醇胺,与磷酸相连。缩醛磷 脂在细胞膜中,物别是肌肉和神经细胞膜中含量丰富。 重要的磷酸甘油酯还有丝氨酸磷脂、肌醇磷脂和心磷脂等。 (三)磷酸甘油酯的性质 1、氧化作用纯的磷酸甘油脂都是白色蜡状固体,暴露在空气中容易变黑,这是由于磷酸甘油 酯中的不饱和脂肪酸在空气中被氧化,形成过氧化物,又导致形成黑色过氧化物的聚合物。当在人体表 皮肤中富集时则可形成黄褐色斑、寿斑等。 2、溶解度磷酸甘油酯溶于含有少量水的多数非极性溶剂中,用氯仿一甲醇混合溶剂很容易将组 织和细胞中的磷酸甘油酯类萃取岀来。但是磷酸甘油酯不易溶于无水丙酮。当将磷酸甘油酯溶在水中时, 除极少易形成真溶液外,绝大部分不溶的脂类形成微团。 3、电荷和极性所有的磷酸甘油酯在pH=7时,其磷酸基团带有负电荷。磷酸基团离解的pK'值 为1~2。磷脂酰肌醇、磷脂酰甘油、磷脂酰糖类的极性头部不带电荷,但因含有羟基,所以是极性的。 而磷脂酰乙醇胺和磷脂酰胆碱的极性头部在pH=7时都带正电荷,因此这两种化合物本身是既带正电荷 又带负电荷的兼性离子,而整个分子是电中性的。磷脂酰丝氨酸含有一个氨基(pK=10)和一个羧基(pK 3),因此磷脂酰丝氨酸分子在pH=7时带有两个负电荷和一个正电荷,净剩一个负电荷。O-赖氨酰磷 脂酰甘油有两个正电荷和一个负电荷,净剩一个正电荷(表24)。 表24各种甘油磷脂极性头部和电荷量 甘油磷脂 极性头部 磷酸基团肌醇等基团净电荷 0 OH 磷脂酰肌醇 OH 磷脂酰甘油 O-CH2-CHOH-CH,OH 0 磷脂酰糖类 磷脂酰胆碱 O-P-O-CH, CH,N(CH,) +1 磷脂酰乙醇胺 0-P-O-CH,CH,NH3含量最丰富的磷脂,脑磷脂与血液凝固有关,可能是凝血酶致活酶的辅基。 3、缩醛磷脂 缩醛磷脂与前面几类不同之处是:分子中一个脂肪酸是长链脂肪酸,与甘油C2 以 酯键相连,另一个是长碳氢链,以顺式α、β不饱和醚键与甘油C1相连。其结构如下: CH2 O P O O O- 缩醛磷脂 H2C O CH CH(CH2)15 +NH3 CH3(CH2)7CH HC(CH2)7OCOCH CH2 CH3 CH2 缩醛磷脂是烷基醚酰基甘油酯的类似物,缩醛磷脂所共有的极性头是乙醇胺,与磷酸相连。缩醛磷 脂在细胞膜中,物别是肌肉和神经细胞膜中含量丰富。 重要的磷酸甘油酯还有丝氨酸磷脂、肌醇磷脂和心磷脂等。 (三)磷酸甘油酯的性质 1、氧化作用 纯的磷酸甘油脂都是白色蜡状固体,暴露在空气中容易变黑,这是由于磷酸甘油 酯中的不饱和脂肪酸在空气中被氧化,形成过氧化物,又导致形成黑色过氧化物的聚合物。当在人体表 皮肤中富集时则可形成黄褐色斑、寿斑等。 2、溶解度 磷酸甘油酯溶于含有少量水的多数非极性溶剂中,用氯仿—甲醇混合溶剂很容易将组 织和细胞中的磷酸甘油酯类萃取出来。但是磷酸甘油酯不易溶于无水丙酮。当将磷酸甘油酯溶在水中时, 除极少易形成真溶液外,绝大部分不溶的脂类形成微团。 3、电荷和极性 所有的磷酸甘油酯在 pH=7 时,其磷酸基团带有负电荷。磷酸基团离解的 pK´值 为 1~2。磷脂酰肌醇、磷脂酰甘油、磷脂酰糖类的极性头部不带电荷,但因含有羟基,所以是极性的。 而磷脂酰乙醇胺和磷脂酰胆碱的极性头部在 pH=7 时都带正电荷,因此这两种化合物本身是既带正电荷 又带负电荷的兼性离子,而整个分子是电中性的。磷脂酰丝氨酸含有一个氨基(pK´=10)和一个羧基(pK ´=3),因此磷脂酰丝氨酸分子在 pH=7 时带有两个负电荷和一个正电荷,净剩一个负电荷。O-赖氨酰磷 脂酰甘油有两个正电荷和一个负电荷,净剩一个正电荷(表 2-4)。 表 2-4 各种甘油磷脂极性头部和电荷量 甘油磷脂 极性头部 磷酸基团 肌醇等基团 净电荷 磷脂酰肌醇 OH HO OH OH OH O P O O O -1 0 -1 磷脂酰甘油 O O O P CH2 CHOH CH2OH O- -1 0 -1 磷脂酰糖类 糖 O O O P O- -1 0 -1 磷脂酰胆碱 CH2CH2N(CH3)3 O O O P O- + -1 +1 0 磷脂酰乙醇胺 CH2CH2NH3 O O O P O- + -1 +1 0 40
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