·262· 工程科学学报,第40卷,第3期 晶须使基体所受应力得以分散,降低了破坏作用 而当试样受热应力的作用而产生的裂纹尺寸比较小 时,晶须则起到了桥连作用,抑制裂纹的继续扩张: 当随着裂纹的增大,裂纹尖端处的晶须进一步被破 坏,晶须从基体中被拔出来而消耗能量,此时的拔出 效应将赋予镁碳砖较高的高温力学性能. 2.3.3在镁碳砖内生成或加入纳米碳 碳纳米管是近年来出现的新材料,力学性能非 常突出,所以,在镁碳砖高温抗折强度提升和微结构 改善方面,一些学者通过引入催化剂等方式在材料 中形成碳纳米管,得到了较好的效果.像Wi等侧 通过引入F纳米片来改性酚醛树脂和制备低碳镁 图171400℃热处理后试样的AN电镜照片网 碳砖.研究发现,掺杂0.5%质量分数的镁碳砖在 Fig.17 SEM image of AlN after heat treatment at 1400C S004-124N 图181400℃热处理后试样的S,N4(a)和SiC(b)电镜照片倒 Fig.18 SEM images of Sia N (a)and SiC (b)after heat treatment at 1400C 1000℃下产生大量直径为50~100nm,长度为微米 级的碳纳米管.相较于未掺杂Fe纳米片的试样,高 温抗折强度从8.29MPa增加至10.29MPa,幅度约 为24%,达到了最高值. 大量碳纳米管的存在将Mg0颗粒牢固地联锁 住,如图19所示.当应力在空白试样上施加时,裂 纹开始出现在指定的试样的表面,并随后沿Mg0晶 粒边界在基质传播,直到试样完全被破坏(如图20 (a)).对于掺杂0.5%的试样来说,当裂纹通过 MgO颗粒时,碳纳米管由于其强度高,韧性好,可以 通过桥接和裂纹偏转机制吸收和释放裂纹尖端处的 图191000℃烧成后的低碳镁碳砖的扫描电镜图网 应力(如图20(b)). Fig.19 SEM images of low-earbon MgO-C refractories (SAF0.5) 除在镁碳砖中形成碳纳米管外,还有引入纳米 cooked at1000℃[g 碳来改善镁碳砖的微观结构、提升材料的高温抗折 分数添加量时),且在纳米碳进一步增加时保持恒 强度,像Bag等0在质量分数3%石墨添加量的基 定,如图21.通过进一步分析发现,随着纳米碳的含 础上,通过引入不同比例的纳米碳与石墨组合使用, 量增加,填充和压实效果更好些.同时,纳米碳具有 发现高温抗折强度(HMOR)随着纳米碳含量的增加 非常高的反应性,在与金属添加剂接触时能以更高 而增加,其值从2.5MPa增加到4.5MPa(0.9%质量 的速率形成碳化物,结合力更强,强度更高.工程科学学报,第 40 卷,第 3 期 晶须使基体所受应力得以分散,降低了破坏作用. 而当试样受热应力的作用而产生的裂纹尺寸比较小 时,晶须则起到了桥连作用,抑制裂纹的继续扩张; 当随着裂纹的增大,裂纹尖端处的晶须进一步被破 坏,晶须从基体中被拔出来而消耗能量,此时的拔出 效应将赋予镁碳砖较高的高温力学性能. 2. 3. 3 在镁碳砖内生成或加入纳米碳 碳纳米管是近年来出现的新材料,力学性能非 常突出,所以,在镁碳砖高温抗折强度提升和微结构 改善方面,一些学者通过引入催化剂等方式在材料 中形成碳纳米管,得到了较好的效果. 像 Wei 等[49] 通过引入 Fe 纳米片来改性酚醛树脂和制备低碳镁 碳砖. 研究发现,掺杂 0. 5% 质量分数的镁碳砖在 图 17 1400 ℃热处理后试样的 AlN 电镜照片[48] Fig. 17 SEM image of AlN after heat treatment at 1400 ℃[48] 图 18 1400 ℃热处理后试样的 Si3N4 ( a) 和 SiC ( b) 电镜照片[48] Fig. 18 SEM images of Si3N4 ( a) and SiC ( b) after heat treatment at 1400 ℃ [48] 1000 ℃下产生大量直径为 50 ~ 100 nm,长度为微米 级的碳纳米管. 相较于未掺杂 Fe 纳米片的试样,高 温抗折强度从 8. 29 MPa 增加至 10. 29 MPa,幅度约 为 24% ,达到了最高值. 大量碳纳米管的存在将 MgO 颗粒牢固地联锁 住,如图 19 所示. 当应力在空白试样上施加时,裂 纹开始出现在指定的试样的表面,并随后沿 MgO 晶 粒边界在基质传播,直到试样完全被破坏( 如图 20 ( a) ) . 对于 掺 杂 0. 5% 的 试 样 来 说,当 裂 纹 通 过 MgO 颗粒时,碳纳米管由于其强度高,韧性好,可以 通过桥接和裂纹偏转机制吸收和释放裂纹尖端处的 应力( 如图 20( b) ) . 除在镁碳砖中形成碳纳米管外,还有引入纳米 碳来改善镁碳砖的微观结构、提升材料的高温抗折 强度,像 Bag 等[50]在质量分数 3% 石墨添加量的基 础上,通过引入不同比例的纳米碳与石墨组合使用, 发现高温抗折强度( HMOR) 随着纳米碳含量的增加 而增加,其值从 2. 5 MPa 增加到 4. 5 MPa( 0. 9% 质量 图 19 1000 ℃烧成后的低碳镁碳砖的扫描电镜图[49] Fig. 19 SEM images of low-carbon MgO--C refractories ( SAF0. 5) cooked at 1000 ℃ [49] 分数添加量时) ,且在纳米碳进一步增加时保持恒 定,如图 21. 通过进一步分析发现,随着纳米碳的含 量增加,填充和压实效果更好些. 同时,纳米碳具有 非常高的反应性,在与金属添加剂接触时能以更高 的速率形成碳化物,结合力更强,强度更高. · 262 ·