50 600 500 660 545 620 505 670 555 585 625 40 620 630 惰性气体:在高温下采用低压不安全,采用惰性气体作稀释剂以降低烃分压。 水蒸气:产物易分离,热容量大,既有利于化学平衡,又有利于消除结焦 乙苯脱氢H2O烃(0→16),转化率从54%83% 2副反应 平行反应,连串反应 A脂肪烃 ◇平行反应:裂解反应 nC4H10--C3H6+CH4 nC4H1—C2H4+C2H6 随温度升高,C-C断裂较C-H键断裂的热力学、动力学优势均增大,利用选择性 好的催化剂 ◇连串反应:脱氢、缩合生焦 nC.H ncH→nCH→ B烷基芳烃(以乙苯为例) ◇平行反应:裂解反应、加氢裂解 △H298K.kJ/mol )+C2H +h 54.4 OC出+H )+C2H 2H5+2H2O- CH3+C0, +3H 裂解<△G AH加氢裂解<051<0但直至00时过K加氢裂解仍较大 △G裂解<△G脱氢 H2使加氢裂解反应和脱氢反应相互制约 kI>k 故乙苯脱氢反应主要产物为苯。采用选择性好的催化剂 ◇连串反应 聚合、生焦 3动力学分析 气一固相非均相催化反应,表面化学反应为速度控制步骤,双分子吸附机理 主反应的速度受内扩散控制,副反应速度受内扩散影响不显著。d减少,s、r增大 升高温度有利于转化率和选择性的提高50 600 500 660 545 620 505 70 670 555 700 585 675 565 90 753 625 740 620 780 630 惰性气体：在高温下采用低压不安全，采用惰性气体作稀释剂以降低烃分压。 水蒸气：产物易分离，热容量大，既有利于化学平衡，又有利于消除结焦. 乙苯脱氢 H2O/烃(0→16), 转化率从 54%→83% 2 副反应 平行反应，连串反应 A 脂肪烃 ◇平行反应：裂解反应 nC4H10 n C3H6 CH4 nC4H10 C2H4 C2H6 n + + 随温度升高，C-C 断裂较 C-H 键断裂的热力学、动力学优势均增大，利用选择性 好的催化剂 ◇连串反应：脱氢、缩合生焦 nC4H10 n n C4H6 nC4H8 n 焦 B 烷基芳烃(以乙苯为例) ◇平行反应：裂解反应、加氢裂解 n H2 C2H5 _ + C2H4 C2H5 _ + H2 CH3 C2H6 H2O CO2 _ + CH4 C2H5 _ + H2 + C2H5 _ + H2 1 2 2 _CH3+ +3 H298 θ K kJ/mol 105 -54.4 -31.5 110 G H K T ∆ 裂解 脱氢 加氢裂解 但直至 时 <∆G ∆ <0 <0 1000K n K加氢裂解 仍较大 ∆G裂解 <∆G脱氢 使加氢裂解反应和脱氢反应相互制约 C C _ _ H2 k + + + C C_ C C _ _ k _ H2 C C= _ H2 e e k 1> k 2 故乙苯脱氢反应主要产物为苯。采用选择性好的催化剂。 ◇ 连串反应 ： 聚合、生焦 3 动力学分析 气—固相非均相催化反应，表面化学反应为速度控制步骤，双分子吸附机理。 主反应的速度受内扩散控制，副反应速度受内扩散影响不显著。d 减少，s、,r 增大. 升高温度有利于转化率和选择性的提高