3催化剂 不同类型的加氢反应使用不同的催化剂,同一反应使用不同的催化剂,其反应条件和 产品组成不同。ⅥB、Ⅷ族 催化剂使用特点 结构 特点使用范围 活性组分Ni、Pd、PL价格廉,活性高,易中毒,S、As 金属催化剂载于载体上,提高分适用于大部分加C≯10°(v),低 散性和均匀性,增加氢 温可反应。 强度和热稳定性。 活性组分与载体A、活性很高,足够的适用于各类加氢 骨架催化剂si制成合金,用氢氧机械强度。 过程 化钠溶解。骨架镍催 化剂,N=40%50% 金属氧化物催化剂|MoO2CTO3 ZnO Cuo,活性较低 需较高的反应温 NiO单独或混合使用 度,耐热性欠佳 金属硫化物催化剂 需较高的反应温 MoS2WS,NiS2等 活性较低度,原料气不必预 脱硫,用于含硫化 合物的氢解 金属络合物催化剂「 RuRh. Pd. Ni Co等活性高,选择性催化剂与产物难 好,条件温和。分离 催化脱氢反应规律 1热力学分析 吸热反应,吸热量与烃类结构相关,较低温度时K较小 nchO nchS +H, △H298K=1248kJ/mol CAHs C4H6+ H2 △H29gK=110.1k/mol C+H △H29sg=118 kJ/mol 温度:平衡常数随温度升高而增大 乙苯脱名平衡常数 度/K 1100 Kp330×10471×102375×101 787 压力:欲提高Kp,通过升温对材质要求高;△n>0,采用低压有助于平衡右移 压力对平衡转化率的影响 脱氢反应 正丁烷→丁烯 丁烯→丁二烯 乙苯→苯乙烯 压力KP1013 10 1013 10 10 温度k 转化率% 540 440 39 30 545 445 615 565 4553 催化剂 不同类型的加氢反应使用不同的催化剂，同一反应使用不同的催化剂，其反应条件和 产品组成不同。ⅥB、Ⅷ族 催化剂使用特点 结构 特点 使用范围 金属催化剂 活性组分 Ni、Pd、Pt. 载于载体上，提高分 散性和均匀性，增加 强度和热稳定性。 价格廉，活性高， 适用于大部分加 氢。 易中毒，S、As、 Cl ≯ 10-6( ψ ), 低 温可反应。 骨架催化剂 活性组分与载体 Al、 Si 制成合金，用氢氧 化钠溶解。骨架镍催 化剂，Ni=40%~50%. 活性很高，足够的 机械强度。 适用于各类加氢 过程。- 金属氧化物催化剂 MoO3CrO3,ZnO,CuO, NiO 单独或混合使用 活性较低 需较高的反应温 度，耐热性欠佳 金属硫化物催化剂 MoS2,WS,NiS2 等 活性较低 需较高的反应温 度，原料气不必预 脱硫，用于含硫化 合物的氢解 金属络合物催化剂 Ru,Rh,Pd,Ni,Co 等 活性高，选择性 好，条件温和。 催化剂与产物难 分离 二 催化脱氢反应规律 1 热力学分析 吸热反应，吸热量与烃类结构相关，较低温度时 K 较小. + C4H10 C4H8 C4H6 C2H5 n H298 +H = 2 C4H8 n H2 C C= _ _ +H2 124.8 110.1 117.8 θ K kJ/mol H298 θ K = kJ/mol H298 θ K = kJ/mol 温度：平衡常数随温度升高而增大. 乙苯脱氢平衡常数 温度/K 700 800 900 1000 1100 Kp 3.30×10-2 4.71×10-2 3.75×10-1 2.00 7.87 压力：欲提高 Kp，通过升温对材质要求高；Δn>0，采用低压有助于平衡右移。 压力对平衡转化率的影响 脱氢反应 正丁烷→丁烯 丁烯→丁二烯 乙苯→苯乙烯 101.3 10.1 101.3 10.1 101.3 10.1 10 460 390 540 440 465 390 30 545 445 615 505 565 455 压力 KPa 转化率% 温度 k