通常所谓的"展开箱泡和"应该严格区分礼以下几种情况 展开箱饱和：是指展开前及展开中溶剂系统中所有组分在展开箱的整个气体空间达到平衡，即达 到饱和状态；但在日常的实践中，需要在"饱和"状态下展开的较少，而只需用展开剂（或规定的溶剂） 的蒸气在展开箱中预平衡一定时间，即所称的"预平衡 预吸附：通常是指薄层板的干燥板面（即未被溶剂湿润的部分）对展开箱空间气体分子的任何程度的 吸附，即所谓的"预饱和"、 吸附饱和：是指薄层板的未被溶剂湿润的部分与展开箱的饱和气体空间达到平衡状态，即"完全饱 和"，这是预吸附的极限状态。 毛细管饱和：是指薄层板所有的自由空隙借毛细管的作用被溶剂充满的过程，即相当于展开完成 后的状态。 饱和的情况与展开箱的类型有关，常用的平底展开箱在展开前较难达到展开箱饱和，所以通常的 做法是在内壁加贴与之等宽等高的用溶剂湿润的滤纸，有助于达到饱和。用双槽展开箱在其一侧槽 中加溶剂可以较容易达到吸附饱和及展开箱饱和。如用夹心式展开箱，由于箱内空间很小，展开前 因为空间没有溶剂分子 而且很难有 空间扩散 所以实际上是非饱和的 在这种非能 夹心式展 开箱中薄层板不产生预吸附现象。通常误认为夹心式展开箱空间小很容易饱和，其实只有在展开完 成后才达到胞和，但这时对层析村过程已不起作用 在常规薄层色谱分析中，预吸附和吸附饱和对层析过程有很大的 响。吸附剂表面的空间是很有 限的，当用多组分溶剂展开时，不同溶剂分子在吸附区相互竞争，发生"取代效应”，尤其在薄层板的 下部， 一个组分的等温吸附线会受到另外组分的性质和相对饱和程度的影响。如硅胶是亲水性吸附 剂，它首先对溶剂组分中的极性分子有更大的亲合力，所以在吸附平衡的过程中， 被吸附的各组分 的浓度比与气体空间的很不相同】 与溶剂的液相组成差别更大 可以想象在不加控制的情况下是 复杂的。简言之， 薄层板在 没有预吸附时，混合溶剂系统中的一部分溶剂分子有选择地 吸附在 层板面上而形成固定相，同时在板上形成溶剂梯度从而直接影响层析过程，溶剂的蒸气相、 液相和 固定相一起构成了一个作用机制复杂的三维层析过程. (⑤)关于薄层色谱的优化及溶剂系统（展开剂的选择：依靠色谱分离混合物质需要解决的主要问题 有两个：①相邻物质对的分离。②在一个宽极性范围内的多混合物的分离。就薄层色谱而言，解决 这两类不同的问题，所需要的优化技术是不同的。解决相邻物质对的分离，主要就两个相邻物质的 理化性质，考虑选用正相薄层板还是反相薄层板】 再考虑选用单， 组成的展开剂还是混合溶剂作展 开剂以及极性大小或酸碱性等 甚至考虑选用什么展开技术，如低R值的物质对可考虑用U型展于 箱，作径向展开等。对复杂混合物的分离，问题要复杂得多， 股即使采用了佛度展开技术，也不 大可能将在一个相当宽的极性范围内的多组分既解决它们的最大限度分离问题，又解决各个组分最 佳分离度的问题。就药典收载的品种，所采用的展开技术还是局限在常规的薄层展开技术，在其他 条件没有太多的选择的前提下， 溶剂系统，即展开剂的优选就成了主要需要解决的问题。 展开剂的洗怪和优化，主要考虑两个方面：溶剂的极性和溶剂的洗怪性。前者要求使欲分离的主 后者要求达到最佳的分离度。关于溶剂系统的优化，前人已做了 有不少文献专著作了介绍，较为常用的如年 优选法 溶剂强度法 三角形法 匀设计法及PRISM优选法等。由于中药成分很复杂，加上在常规展开箱中展开时，溶剂蒸气 相灯 湿度等因素的影响，各种优选方法似乎还难以将这些复杂的因素考虑在内，所以，展开剂在选择性 的优选方面，几乎还是依靠实验经验，中药分析更是如此。当然在实践中参考文献介绍的展开溶剂 的选择方法，以减少盲目性还是很必要的；可以期待更加科学更为实用的展开剂优选方法将被开发 和研究。 在比较和选用展开剂时，应该多作比较，不同的展开剂，分离效果有时相差很悬殊，这方面的例 子很多。同时在判断试验条件时，还不要忘记影响色谱质量的其他因素 (6)温度对薄层色谱的影响：在相对温度恒定的条件 船在高温度开时.R值宫：之 R值降低 不过 温度如相去 ±5C时 Rf 般不会超过0.02， 所以对层析行为影响不 大。但是展开时温度相差较大时，将不同程度地影响色谱的质量。如人参用氯仿-甲醇水 (65:35:10)的下层溶液，在较高室温(26℃)展开，得到的色谱与在较低室温(10℃)展开得到的色谱通常所谓的"展开箱饱和"应该严格区分以下几种情况； 展开箱饱和：是指展开前及展开中溶剂系统中所有组分在展开箱的整个气体空间达到平衡，即达 到饱和状态；但在日常的实践中，需要在"饱和"状态下展开的较少，而只需用展开剂(或规定的溶剂) 的蒸气在展开箱中预平衡一定时间，即所称的"预平衡"。 预吸附：通常是指薄层板的干燥板面(即未被溶剂湿润的部分)对展开箱空间气体分子的任何程度的 吸附，即所谓的"预饱和"。 吸附饱和：是指薄层板的未被溶剂湿润的部分与展开箱的饱和气体空间达到平衡状态，即"完全饱 和"，这是预吸附的极限状态。 毛细管饱和：是指薄层板所有的自由空隙借毛细管的作用被溶剂充满的过程，即相当于展开完成 后的状态。 饱和的情况与展开箱的类型有关，常用的平底展开箱在展开前较难达到展开箱饱和，所以通常的 做法是在内壁加贴与之等宽等高的用溶剂湿润的滤纸，有助于达到饱和。用双槽展开箱在其一侧槽 中加溶剂可以较容易达到吸附饱和及展开箱饱和。如用夹心式展开箱，由于箱内空间很小，展开前 因为空间没有溶剂分子，而且很难有空间扩散，所以实际上是非饱和的。在这种非饱和的夹心式展 开箱中薄层板不产生预吸附现象。通常误认为夹心式展开箱空间小很容易饱和，其实只有在展开完 成后才达到饱和，但这时对层析过程已不起作用。 在常规薄层色谱分析中，预吸附和吸附饱和对层析过程有很大的影响。吸附剂表面的空间是很有 限的，当用多组分溶剂展开时，不同溶剂分子在吸附区相互竞争，发生"取代效应"，尤其在薄层板的 下部，一个组分的等温吸附线会受到另外组分的性质和相对饱和程度的影响。如硅胶是亲水性吸附 剂，它首先对溶剂组分中的极性分子有更大的亲合力，所以在吸附平衡的过程中，被吸附的各组分 的浓度比与气体空间的很不相同，与溶剂的液相组成差别更大。可以想象在不加控制的情况下是很 复杂的。简言之，薄层板在没有预吸附时，混合溶剂系统中的一部分溶剂分子有选择地被吸附在薄 层板面上而形成固定相，同时在板上形成溶剂梯度从而直接影响层析过程，溶剂的蒸气相、液相和 固定相一起构成了一个作用机制复杂的三维层析过程。 (5)关于薄层色谱的优化及溶剂系统(展开剂)的选择：依靠色谱分离混合物质需要解决的主要问题 有两个：①相邻物质对的分离。②在一个宽极性范围内的多混合物的分离。就薄层色谱而言，解决 这两类不同的问题，所需要的优化技术是不同的。解决相邻物质对的分离，主要就两个相邻物质的 理化性质，考虑选用正相薄层板还是反相薄层板，再考虑选用单一组成的展开剂还是混合溶剂作展 开剂以及极性大小或酸碱性等，甚至考虑选用什么展开技术，如低Rf值的物质对可考虑用U-型展开 箱，作径向展开等。对复杂混合物的分离，问题要复杂得多，一般即使采用了梯度展开技术，也不 大可能将在一个相当宽的极性范围内的多组分既解决它们的最大限度分离问题，又解决各个组分最 佳分离度的问题。就药典收载的品种，所采用的展开技术还是局限在常规的薄层展开技术，在其他 条件没有太多的选择的前提下，溶剂系统，即展开剂的优选就成了主要需要解决的问题。 展开剂的选择和优化，主要考虑两个方面：溶剂的极性和溶剂的选择性。前者要求使欲分离的主 要物质能在Rf值0.3～0.7的范围内，后者要求达到最佳的分离度。关于溶剂系统的优化，前人已做了 大量的工作，有不少文献专著作了介绍，较为常用的如单纯型优选法、溶剂强度法、三角形法、均 匀设计法及PRISM优选法等。由于中药成分很复杂，加上在常规展开箱中展开时，溶剂蒸气、相对 湿度等因素的影响，各种优选方法似乎还难以将这些复杂的因素考虑在内，所以，展开剂在选择性 的优选方面，几乎还是依靠实验经验，中药分析更是如此。当然在实践中参考文献介绍的展开溶剂 的选择方法，以减少盲目性还是很必要的；可以期待更加科学更为实用的展开剂优选方法将被开发 和研究。 在比较和选用展开剂时，应该多作比较，不同的展开剂，分离效果有时相差很悬殊，这方面的例 子很多。同时在判断试验条件时，还不要忘记影响色谱质量的其他因素。 (6)温度对薄层色谱的影响：在相对温度恒定的条件下，一般在较高温度展开时，Rf值高；反之， Rf值降低。不过，展开温度如相差±5℃时，Rf值变动一般不会超过±0.02，所以对层析行为影响不 大。但是展开时温度相差较大时，将不同程度地影响色谱的质量。如人参用氯仿-甲醇-水 (65∶35∶10)的下层溶液，在较高室温(26℃)展开，得到的色谱与在较低室温(10℃)展开得到的色谱