1306 食品安全质量检测学报 第8卷 量、苯类溶剂残留量超标选用的原材料不符合《中华人 元醇酯类、苯多酸酯类、环氧类、含氯类、柠檬酸酯类 民共和国食品安全法》的要求 品中塑化剂事件 不付 类和反应性增塑。其中装二甲酸酯炎 严重影响 了食品质量安全 而且进 步引起公众对于食 甲酸形成的酯的统彩 是最常见的增塑 安全的担忧。随着食品科技的不断发展及“塑化剂“食品 有15种邻苯二甲酸酯类化合物被认为是有害物质，被 全事件的发生，邻苯二甲酸酯类在食品中的检测技术不断 制其使用。邻苯二甲酸酯主要用于聚氯乙烯材料，令聚氯 深人，不断向着处理方法更简单、分离能力更强、灵敏度 乙烯由硬塑胶变为有弹性的塑胶起到增塑剂的作用，它被 更高、检测食品类样品范用更广的方向发展。本文主要综 普遍作为食品包装材料的添加剂存在于包装材料（盛放容 述了2006~2017年来国内外有关食品及食品包装中常用的 器)中。当塑料包装与食品表面直接接触时，邻苯二甲酸二 塑化剂、国内外相关标准及其检测方法。 (2-乙基)已酯(diethyhexyl phthaate,DEHP能够渗透迁移 到食品中浩成对食品的污染。目前检测出的受期化剂污 2食品及食品包装中常用的增塑剂 染的食品主要包括各种伙料和所用的淀粉胶产品。经研究 塑化剂(pasti2erS,PAEs)地称增塑剂或可塑剂，是 发现，PAE具有一定的急性毒性、致性的胚胎毒性， 种通过降低高分子材料的转变温度而使其变得更加柔软或 人体激素的分泌，在体内 长期积累可导致畸形、癌 直接液化的翻料助剂，也是环境雌激素中的酞酸酯类，主 和突 要用于塑料及其制品的生产，用来增加塑料包装材料的柔 3国内外相关标准 韧性。 目前邻苯二甲酸酯的检测方法已非常成热，国内外 部发布了检测标准，见表1。 序号 标准名称 标准范围 前处理检测方法 (EU)No102011管控塑料类食品接触材料的法规 欧洲标准 EN14372儿音产：品安全要求及测试方法可 级洲标准 素氏提取法 BN1577纺织品.邻苯二甲酸酯测试方法 欧洲标准 索氏提取法 CPSC.CH-C100109.3邻苯二甲酸需测试标准作业程序网 美国标准 溶解程因法 Health Canada Method C34聚氟乙烯产品中邻苯二甲酸酯的测定四 加拿大标准 溶出法 GB/T22048玩具及儿童用品聚氯乙烯塑料中邻苯二甲酸香增塑剂的测定9国家标准（中国） 索氏提取法 6 GB/T2191-2008食品中邻苯二甲酸居的测定 国家标准（中国） 凝胶渗透色谐分离法 GB5009.271-2016食品安全国家标准食品中邻苯二甲酸酯的测定 国家标雅中国) GB96852008食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准国 国家标（中国） GB31604.30-2016食品安全国家标准食品接触材料及制品邻苯二甲酸需的 测定和迁移量的测定 国家标准（中国） 气相色谱-质谱法 SNT2249-2009塑料及其制品中邻苯二甲酸需类增塑剂的测定P 行业标准（中国） 气相色谱质谱法 测T212015食品接触材料育分子材料油俊扣物中邻苯二甲的 行业标准（中国） 气相色质谱法 D1T1010209食品用台装材料及制品塑料第0部分6种邻二甲地方标中）流性台 液相色诺测定方法及 酸酯特定迁移量的测定四 注：1)表1中的检测标准主要针对食品和食品塑料包装中邻苯二甲酸需的测定，一般是用有机溶剂萃取后使用气相色谱质谱联用仪进行 20 102011 。相对于以往的 )冲国GB9685.200对增塑剂特定移量限值有严格规定，含油脂样品中AE:检测限为5不含油脂样品的食品中PAs检 则限为0.05mg/g 4欧盟愈发严厉的贸易壁垒和管控要求国内相关产品生产企业引起高度关注，国家相关标准也将会趋向于更加严格的管理要求。 1994-017China Academie Joumal Electronic Publishing House www.cnki.ne1306 食品安全质量检测学报 第 8 卷 量、苯类溶剂残留量超标; 选用的原材料不符合《中华人 民共和国食品安全法》的要求。食品中塑化剂事件, 不仅 严重影响了食品质量安全, 而且进一步引起公众对于食品 安全的担忧。随着食品科技的不断发展及“塑化剂”食品安 全事件的发生, 邻苯二甲酸酯类在食品中的检测技术不断 深入, 不断向着处理方法更简单、分离能力更强、灵敏度 更高、检测食品类样品范围更广的方向发展。本文主要综 述了 2006~2017 年来国内外有关食品及食品包装中常用的 塑化剂、国内外相关标准及其检测方法。 2 食品及食品包装中常用的增塑剂 塑化剂(plasticizers, PAEs)也称增塑剂或可塑剂, 是一 种通过降低高分子材料的转变温度而使其变得更加柔软或 直接液化的塑料助剂, 也是环境雌激素中的酞酸酯类, 主 要用于塑料及其制品的生产, 用来增加塑料包装材料的柔 韧性、耐用性和延展性等。 塑化剂种类很多, 目前已多达百余种, 大体可分为 10 大类: 苯二甲酸酯类、脂肪族二元酸酯类、磷酸酯类、多 元醇酯类、苯多酸酯类、环氧类、含氯类、柠檬酸酯类、 聚酯类和反应性增塑剂[4]。其中苯二甲酸酯类又称酞酸酯, 是邻苯二甲酸形成的酯的统称, 是最常见的增塑剂。目前 有 15 种邻苯二甲酸酯类化合物被认为是有害物质, 被限 制其使用。邻苯二甲酸酯主要用于聚氯乙烯材料, 令聚氯 乙烯由硬塑胶变为有弹性的塑胶起到增塑剂的作用, 它被 普遍作为食品包装材料的添加剂存在于包装材料(盛放容 器)中。当塑料包装与食品表面直接接触时, 邻苯二甲酸二 (2-乙基)己酯(diethylhexyl phthalate, DEHP)能够渗透迁移 到食品中, 造成对食品的污染。目前检测出的受塑化剂污 染的食品主要包括各种饮料和所用的淀粉胶产品。经研究 发现, PAEs 具有一定的急性毒性、致畸性的胚胎毒性, 会 干扰人体激素的分泌, 在体内长期积累可导致畸形、癌变 和突变[5-9]。 3 国内外相关标准 目前邻苯二甲酸酯的检测方法已非常成熟, 国内外 都发布了检测标准, 见表 1。 表 1 国内外关于邻苯二甲酸酯类的检测标准 Table 1 Testing standards for phthalates at home and abroad 序号 标准名称 标准范围 前处理/检测方法 1 (EU)No 10/2011 管控塑料类食品接触材料的法规[10] 欧洲标准 —— 2 EN 14372 儿童产品安全要求及测试方法[11] 欧洲标准 索氏提取法 EN 15777 纺织品.邻苯二甲酸酯测试方法[12] 欧洲标准 索氏提取法 3 CPSC-CH-C1001-09.3 邻苯二甲酸酯测试标准作业程序[13] 美国标准 溶解凝固法 4 Health Canada Method C34 聚氯乙烯产品中邻苯二甲酸酯的测定[14] 加拿大标准 溶出法 5 GB/T 22048 玩具及儿童用品聚氯乙烯塑料中邻苯二甲酸酯增塑剂的测定[15] 国家标准(中国) 索氏提取法 6 GB/T 21911-2008 食品中邻苯二甲酸酯的测定[16] 国家标准(中国) 凝胶渗透色谱分离法 7 GB 5009.271-2016 食品安全国家标准食品中邻苯二甲酸酯的测定[17] 国家标准(中国) —— 8 GB 9685-2008 食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准[18] 国家标准(中国) —— 9 GB 31604.30-2016 食品安全国家标准食品接触材料及制品邻苯二甲酸酯的 测定和迁移量的测定[19] 国家标准(中国) 气相色谱-质谱法 10 SNT 2249-2009 塑料及其制品中邻苯二甲酸酯类增塑剂的测定[20] 行业标准(中国) 气相色谱-质谱法 11 SNT 4121-2015 食品接触材料高分子材料橄榄油模拟物中邻苯二甲酸酯的 测定[21] 行业标准(中国) 气相色谱-质谱法 12 DB13T 1081.30-2009 食品用包装材料及制品塑料第 30 部分: 6 种邻苯二甲 酸酯特定迁移量的测定[22] 地方标准(中国) 液相色谱测定方法及 阳性验证方法 注: 1)表 1 中的检测标准主要针对食品和食品塑料包装中邻苯二甲酸酯的测定, 一般是用有机溶剂萃取后使用气相色谱-质谱联用仪进行 检测。 2)在欧盟法规(EU)No 10/2011[10]管控塑料类食品接触材料的法规中规定, 对塑料中邻苯二甲酯类物质的要求具体见表 2。相对于以往的 2002/72/EC, 新法规(EU)No 10/2011 中对于迁移测试的要求整体趋于严格, 生产企业有必要改进生产工艺以应对更新的测试规则。 3)中国 GB 9685-2008[17]对增塑剂特定迁移量限值有严格规定, 含油脂样品中 PAEs 检测限为 1.5 mg/kg, 不含油脂样品的食品中 PAEs 检 测限为 0.05 mg/kg。 4)欧盟愈发严厉的贸易壁垒和管控要求国内相关产品生产企业引起高度关注, 国家相关标准也将会趋向于更加严格的管理要求