由(3-4)和(3-6)两式得到 (2v)ya= Po (3-29) )φ。=E8v 此处E和E8分别表示氢原子a和b的基态能量,即 EO=Ei= a.u,=-13.6ev 2(4T eo 将(3-29)和(3-30)式分别代入(3-27)和(3-28)式中 Hab=KaSab+K (3-33) 此处 J=1_( adt (3-34) 将(3-32)及(3-33)式代入(3-19)和(3-20)式中可得 Er =ea+ J+K J-K 积分J、K和Sab可以在以a和b为焦点的共焦椭圆坐标系中求得①,其结果如下 (3-38) K R 3 (3-39) +R+ (3-40) 所有这些积分值都是核间距离R的函数,所以E1和E也是B的函数。表3-1列出了在不同距 表3-1H的近似计算法中的各种能量积分值 R.pi J H Er E II Er-Ea EII-Ea 0.000.001.000+ 005290.88+0.271(+0.132 0.297-0.283+0.480+0.217440.980 2.00 0.586+0.027-0.114 0.473-0.4 -0.55-0.159 001590.349+0.003-0.084-0.497-0.258 0.367 0061+0.133 0.538 0.445-0.038 5.00 0.0970 0.022 0.500 0.070-0.520 0 0.020+0.023 318 0.047 0,009 0.019-0.516-0.483 0.016+0.017 0.500-0.500 ①共焦椭圖 附录5,JK和S的计算可參看K. Pitzer, Quantum Chemistry, Prentice-Hall, 1953 118