·378· 北京科技大学学报 1995年No.4 胞腔中作简谐振动.对于二元液态合金，配分函数为： e,vn-E）=g(-.兰(--U,eXp(RT)（1) UB 式中UA、UB分别是形成液态合金后原子类型A和B在胞腔中的势阱深度；L、LB分别是原 子A和B的势阱宽度；，V:B分别是原子A、B的自由体积；g是简并因子；E是系 统总势能，定义为： E=(NAU/2)+(NBUBB/2)+(NABSAB/Z) (2) 式中NB是A一B原子对的数目；Z是配位数；DAB是交换能： DAB=Z(4AB-(μAA+LBB)/2)=UAB-(UAM+U阳)/2 (3) 由(1)、(2)式可得到混合吉布斯自由能： △Ga=N,-RIg-RT号a(-T)+Na(-I) Z -,a-号+N,n(-号川 UBB (4) 对方程(4)应用吉布斯一赫姆霍兹关系得混合焓： △H'Mix=(NAB2AB)/Z (5) 考虑液态合金中的短程有序并按规则溶液一级近似，NAB由下式【6]给出： NAB=2NZXAXB/(P+1) (6) P=[1-4xAXB(1-exp(QAB/RT))]12 (7) 对于稀溶液，可分别得到： 振动熵： ASVIB=(3/2)R(2xAIn(LA/LAA)+2xBIn(LB/LBB)+xIn(UA/UN+x8In(UB/UBB) (8) 混合焓： AHMi:=SABXAXB(1-(XAXBAB/RT)) (9) 构型熵： △SE0NF=-xAx号DAB/2RT (10) 式（⑧）中的LA、Lg、UA、U。这些合金中的量不易获得，按近似关系 UA=XAUAA十XEUBB; UB=XBUBB十XAUAA LA={LA+(xALAA+XBLBB))/2 LB={L +(XALM+XLBB)}/2 其中U可由(3)式确定，则(8)式成为： ASVIB=(3/2)RXAXB[(LAA-LBB )2/(LAA LBB)+{(4UAAUBB-2AB(UAA+UBB) -(UA+UBB)2)/2UAAUBB)] (11) 1.2混合焓△HAB 式(9)~(11)式中都含有交换能DB·(9)式给出了△Hs与2B之间的关系· 因此如果△H已知，就可求出DAB·本文采用Miedema侧二元合金生成热模型，对于无 序相，Miedema公式为：· · 北 京 科 技 大 学 学 报 胞 腔 中作 简谐振 动 对于 二元 液态 合金 ， 配分 函数为 男 年 老久衅、 一 一 。 卫麒丑工 、 一 典岑 · 。 一 共八 式 中 、 眺 分别 是 形 成 液态合金后 原子类型 和 在胞腔 中的势 阱深度 、 玩 分别是原 子 和 的 势 阱 宽度 ， ， 分 别 是 原 子 、 的 自由体积 是 简 并 因 子 是 系 统总 势能 ， 定 义 为 凡〔认 凡叽 和油 式 中 是 一 原 子 对 的数 目 是 配位数 是交换能 朋 拼 一 拜 拼 。 朋 一 。 由 、 式 可得到 混 合吉布斯 自由能 一 二 丝些旦竺 一 一 。 一 喜 、 、 一 卫擎工 理毕尽里 乙 曰 一 、 理毕牛粤了 一 哗缪 ， 川 内 叼 对 方 程 应 用 吉 布 斯 一 赫 姆 霍 兹 关 系 得 混 合 焙 △ ‘ 朋 油 考 虑 液 态 合 金 中 的 短 程 有 序 并 按 规 则 溶 液 一 级 近 似 ， 、 由下 式 给 出 。 一 一 。 乃 ’ ‘， 对于 稀溶液 ， 可分别得 到 振 动嫡 △ 二 认 户 。 叽 叽 。 混 合 烩 △ 一 乃 构 型 嫡 △ 轰 。 一 又 孟。 又 式 中 的 、 、 场 、 、 叽 这些 合金 中的量 不 易 获得 ， 按 近 似关 系 从 叽 气 、 、 、 。 阳 、 其 中 可 由 式确 定 ， 则 式成 为 △ 氛 、 从 一 朋 ’ 从 · 一 。 、 、 一 、 混 合 焙 △ 从 式 一 因此如 果 △ 序相 ， 以 式 中都 含 有 交 换 能 式给 出 了 △月庙 与 之 间 的 关 系 已 知 ， 就 可求 出 。 本文 采用 二元合金 生 成 热 模 型 ， 对于 无 公式 为