n/4/2 0 /4/2 a 6) 图3丁二烯总能量与中角关系图 (a)热反应（基态）(b)光反应（激发态） 对电环反应的解释。（以图解法进行说明，见图4） 88对881颗 8 8 6t.. (1) 2) 88对 8-8。顺旋 88 8 .... (4) (5) (6) 8-8 顺旋。 88 8 o..!..d (9) 图4丁二烯的电环反应 ()反芳香性的Hckd过渡态(2)A(B)芳香性的Mus过渡态 (4)反芳香性的Hckd过渡态 (6)芳香性的s过湾态 ()反芳香性的cd过渡态 ()今(9)芳香性的Mus过渡态 从图4中、、的分子轨道旋转图可以看出：、、对旋所得到的过渡态都是反 芳香性的HOckel过渡态（图4(1）、(4)、(7))：在顺旋时所经过的过渡态则都是芳香性的Mobius 过渡态（图4(3）、(6)、(9)。前者对光照反应十分有利，后者则为加热允许反应。 我门再来过论一下已三稀的功、功轨销的申环反应详见图5。 在图5的己三烯环化过程中，无论是4还是中，对旋得到的都是芳香型的Huckel过渡态 (图5(10)、(13)，是加热允许反应；顺旋则得到反芳香性的M66ius过渡态（图5(12）、(15)，是 光照允许反应。 从上面对丁二烯和己三烯的电环反应的讨论中可知：在利用芳香过渡态理论讨论物质的 协同反应时，所选用的分子轨道可以是任意的，都会得到相同的结果，但为了讨论方便，所选用 的一般是能量最低的分子轨道。 至于若香时度态理论对环加成反应和6建千移反应的解释由干其原理与申环反应差不 多，且判断过程很相似，并可以通过下面所述的解释协同反应的一般步骤来进行，此处就不再 47 194-2008 China Academie Joumal Electronie Publishing House.All rights reserved.http://www.enki.net 图 3 丁二烯总能量与 <角关系图 (a) 热反应(基态) (b) 光反应(激发态) 对电环反应的解释。(以图解法进行说明 ,见图 4) 图 4 丁二烯的电环反应 (1) 反芳香性的 Hückel 过渡态 (2) φ1 (3) 芳香性的 MÊbius 过渡态 (4) 反芳香性的 Hückel 过渡态 (5) φ2 (6) 芳香性的 MÊbius 过渡态 (7) 反芳香性的 Hückel 过渡态 (8) φ3 (9) 芳香性的 MÊbius 过渡态 从图 4 中φ1、φ2、φ3 的分子轨道旋转图可以看出 :φ1、φ2、φ3 对旋所得到的过渡态都是反 芳香性的 Hückel 过渡态(图 4 (1) 、(4) 、(7) ) ;在顺旋时所经过的过渡态则都是芳香性的 MÊbius 过渡态(图 4 (3) 、(6) 、(9) ) 。前者对光照反应十分有利 ,后者则为加热允许反应。 我们再来讨论一下己三烯的φ1、φ4 轨道的电环反应 ,详见图 5。 在图 5 的己三烯环化过程中 ,无论是φ1 还是φ4 ,对旋得到的都是芳香型的 Hückel 过渡态 (图 5 (10) 、(13) ) ,是加热允许反应 ;顺旋则得到反芳香性的 MÊbius 过渡态(图 5 (12) 、(15) ) ,是 光照允许反应。 从上面对丁二烯和己三烯的电环反应的讨论中可知 :在利用芳香过渡态理论讨论物质的 协同反应时 ,所选用的分子轨道可以是任意的 ,都会得到相同的结果 ,但为了讨论方便 ,所选用 的一般是能量最低的分子轨道。 至于芳香过渡态理论对环加成反应和δ键迁移反应的解释 ,由于其原理与电环反应差不 多 ,且判断过程很相似 ,并可以通过下面所述的解释协同反应的一般步骤来进行 ,此处就不再 74