第3章化学反应概述 的字头，有燃烧之意，单位为kJmo厂'。 完全燃烧是指物质氧化后成为稳定的氧化物或单质。 如：C→CO2:H→H2O(1):N→N2;S→SO2:C→HCI(g) 由于CO2、H20(1)为燃烧产物，O2(g)为助燃剂，它们不能“燃烧”，它们的标准燃 烧热为零。 AHm°-∑，AHm°（反应物）-∑y,AHm°（生成物） 例3-4分别用标准生成热和标准燃烧热的数据计算下列反应的反应热： H(g)+202(g)→H00 解：物质： H2(g) 02(g) H2O1) △Hn9/kJ-mol-1 0 0 -285.9 △cHm9/kJ-mol- -285.9 0 0 ∴.△Hm°=1×△Hm9,HO①-(1×△Hm°，H(g)十△Hm9,O2(g) =-285.9 kJ-mol1 △，Hm°=1×△Hm°，H2(g)+△Hm°，O2(g)-1×△Hm9，HO④ =-285.9kmol-1 (4)从键能估算反应热 在标准状态和指定温度下，断开气态物质的1ol化学键并使之成为气态原子时的焓变 称该化学键的键格（用e表示）。 有时用键能的数据来进行计算。键能和键焓的区别在于：它们的定义是一样的，只是指 定的条件有差异的。键烙是在恒温、恒压条件下；键能是在恒温、恒容条件下，两者在数 值上相差不大，故在估算反应热的情况下不加区别。 用键焓的数据只是估算反应热，一般用于气相反应，有一定的局限性。 △，H。=∑ye(反应物)-∑y,∈（生成物） 例3-5用键焓可直接求HF(g)、HCI(g)的标准生成热？ He)+g→HF@ △Hm°=1/2×436+1/2×155-565=-269.5 kJ-mol1=△Hm9 同理可以求出HCI(g)的标准生成热为一92 kJ-mol1 3.2.4化学反应进行的方向 1.自发过程 在给定条件下，不需要任何外力做功就能自动进行的化学反应或物理变化过程，在热 力学中称自发反应或自发过程，反之称非自发反应或非自发过程。 2.热力学函数熵(S)及其物理意义 (1)混乱度：体系内部质点运动的混乱程度（微观状态数），也称无序度。 例如：冰一→水→水蒸汽，温度越高，其混乱度越大。碳酸钙的高温分解也是如此。 (2)嫡：用统计热力学的观点，从微观上讲，熵与体系的混乱度有关，即熵是体系混 乱度的量度。嫡以符号S表示，若用Ω表示微观状态数，则有 0第 3 章 化学反应概述 7 的字头，有燃烧之意，单位为 kJ·mol－１。 完全燃烧是指物质氧化后成为稳定的氧化物或单质。 如：C→CO2；H→H2O（l）；N→N2；S→SO2；Cl→HCl（g） 由于 CO2 、H2O（l）为燃烧产物，O2（g）为助燃剂，它们不能―燃烧‖，它们的标准燃 烧热为零。 ΔrＨm Θ = i i v ΔcＨm Θ (反应物)   j j v ΔcＨm Θ（生成物） 例 3-4 分别用标准生成热和标准燃烧热的数据计算下列反应的反应热： H2(g) ＋ 1 2 O2(g) → H2O(l) 解：物质： H2(g) O2(g) H2O(l) ΔfHm Θ /kJ·mol－1 0 0 －285.9 ΔcHm Θ /kJ·mol－1 －285.9 0 0 ∴ΔrHm Θ＝ 1×ΔfHm Θ，H2O(l) －（1×ΔfHm Θ ,H2(g)＋ΔfHm Θ ,O2 (g)） ＝－285.9 kJ·mol－1 ΔrHm Θ＝1×ΔcHm Θ ,H2(g)＋ΔcHm Θ ,O2 (g) － 1×ΔcHm Θ，H2O(l) ＝－285.9 kJ·mol－1 （4）从键能估算反应热 在标准状态和指定温度下，断开气态物质的 1mol 化学键并使之成为气态原子时的焓变 称该化学键的键焓（用表示）。 有时用键能的数据来进行计算。键能和键焓的区别在于：它们的定义是一样的，只是指 定的条件有差异的。键焓是在恒温、恒压条件下；键能是在恒温、恒容条件下，两者在数 值上相差不大，故在估算反应热的情况下不加区别。 用键焓的数据只是估算反应热，一般用于气相反应，有一定的局限性。 ΔrＨ m  = i i v  (反应物)   j j v （生成物） 例 3-5 用键焓可直接求 HF(g)、HCl(g)的标准生成热？ 1 2 H2(g) + 1 2 F2(g) → HF(g) ΔrHm Θ＝1/2 × 436 ＋ 1/2×155 － 565 ＝－269.5 kJ·mol－1＝ΔfHm Θ 同理可以求出 HCl(g)的标准生成热为－92 kJ·mol－1 3.2.4 化学反应进行的方向 1．自发过程 在给定条件下，不需要任何外力做功就能自动进行的化学反应或物理变化过程，在热 力学中称自发反应或自发过程，反之称非自发反应或非自发过程。 2．热力学函数熵（S）及其物理意义 （1）混乱度：体系内部质点运动的混乱程度（微观状态数），也称无序度。 例如：冰→水→水蒸汽，温度越高，其混乱度越大。碳酸钙的高温分解也是如此。 （2）熵：用统计热力学的观点，从微观上讲，熵与体系的混乱度有关，即熵是体系混 乱度的量度。熵以符号 S 表示，若用 Ω 表示微观状态数，则有  Ｓ=klnΩ