·1360· 工程科学学报，第39卷，第9期 6 T=285℃， (a ▣1-1h (b) 氧离子浓度C=186.8054gL-, a1-6h 溶解氧浓度D0]-40.55g·L ·1-24h -80 6 *172h =×1-120h 3 40 -20 -2 14-1h 14-6h 2 +1-24h 0.00.1110100100010000100000 。I-72h 0 ×1-120h 2 3 4 5 6 0.010.1 10100 100010000100000 Re Z/kn·cm 频率，Hz 图41试验电化学阻抗谱图.(a)Nyquist;(b)Bode Fig.4 EIS plots of experimental 1:(a)Nyquist;(b)Bode -16 20r T=190℃ (间 a2-1h (b) -14 氯离子浓度C上490g·L, 18F 42"-6h 溶解氧浓度[D0100g-L 16 12 +2”-24h 0 14 -70 -60 -10 -50 -8 -0 -2-1h -20 2*-6h +2-24h 4 *24-72h 0.“"0.“101007100010000100000 ×2-120h 0 0 10 1214 16 0.01 0.1 10 100100010000100000 Re Z/kn.cm) 频率，Hz 图52*试验电化学阻抗谱图.(a)Nyquist;(b)Boe Fig.5 EIS plots of experimental 2:(a)Nyquist;(b)Bode 6 T=285℃， (a) -5-1h (b) 氯离子浓度[C=793.195g·L e5-6h 溶解氧浓度D0外159.45HgL1 5 ◆5-24h 品+5-72h -70 (w.ZI ￥5-120h 60 -50 3 88 40 -30 5-1h 盖 -20p Ba c 是 。5-6h -10 ◆5-24h 0 ★5-72h 0.00. 10 1U1010000i0000 5-120h 0 3 2 0.01 0.1 10 100 100010000100000 Re Z/kn.em-) 颜率，Hx 图65*试验电化学阻抗谱图.(a)Nyquist:(b)Boe Fig.6 EIS plots of experimental 5:(a)Nyquist;(b)Bode 和N2·,B代表Fe3+和Cr3+)尖晶石类型的双层氧化 高压水环境中所形成的氧化膜的不均匀性与复杂性， 膜：连续致密富Cr的内层和分散疏松富Fe的外层. 使固体电极的双电层电容的频响特性与“纯电容”并 基于此，选用图9所示的等效电路对上述电化学阻抗 不一致，通常使用常相位角元件(CPE)来代替理想电 谱结果进行拟合，拟合结果为图4~8中的实线，从而 容.本系统中CPE表示溶液与工作电极外层氧化膜 获得相应的阻抗值.其中，R,表示溶液阻抗；由于高温 之间的双电层电容，Q是CPE系数，w为角频率，n是工程科学学报,第 39 卷,第 9 期 图 4 1 #试验电化学阻抗谱图. (a) Nyquist; (b) Bode Fig. 4 EIS plots of experimental 1 # : (a) Nyquist; (b) Bode 图 5 2 #试验电化学阻抗谱图. (a) Nyquist; (b) Bode Fig. 5 EIS plots of experimental 2 # : (a) Nyquist; (b) Bode 图 6 5 #试验电化学阻抗谱图. (a) Nyquist; (b) Bode Fig. 6 EIS plots of experimental 5 # : (a) Nyquist; (b) Bode 和 Ni 2 + ,B 代表 Fe 3 + 和 Cr 3 + )尖晶石类型的双层氧化 膜:连续致密富 Cr 的内层和分散疏松富 Fe 的外层. 基于此,选用图 9 所示的等效电路对上述电化学阻抗 谱结果进行拟合,拟合结果为图 4 ~ 8 中的实线,从而 获得相应的阻抗值. 其中,Rs表示溶液阻抗;由于高温 高压水环境中所形成的氧化膜的不均匀性与复杂性, 使固体电极的双电层电容的频响特性与“纯电容冶并 不一致,通常使用常相位角元件(CPE)来代替理想电 容. 本系统中 CPEOL表示溶液与工作电极外层氧化膜 之间的双电层电容,Q 是 CPE 系数,棕 为角频率,n 是 ·1360·