N-亚硝基胺与稀酸共热,可分解为原来的胺,可用来鉴别或分离提纯仲胺。 脂肪族叔胺因氮原子上没有氢,只能与亚硝酸形成不稳定的盐。 R3N hnO2 -Rn. hnO2 芳香族叔胺与亚硝酸反应,在芳环上发生亲电取代反应导入亚硝基。例如 N(CH3)2 N(CH3)2 对亚硝基-N,N-二甲基苯胺 亚硝化的芳香族叔胺通常带有颜色,在不同介质中,其结构不同,颜色也不相同。 根据脂肪族和芳香族伯、仲、叔胺与亚硝酸反应的不同结果,可以鉴别伯、仲、叔胺 6.芳香胺的取代反应 芳香胺中,氨基的未共用电子对与芳环的I电子形成pI共轭体系,使芳环的电子云 密度增大,因此芳香胺特别容易在芳环上发生亲电取代反应。例如,苯胺非常容易进行卤代 反应,而且常常生成多卤代产物: NH NH, Br2(H,O) (白色 如先进行酰基化以降低氨基的致活作用,再进行卤代反应可得到一卤代产物。例如: O NH2 NHCCH3 NHCCH CH,COCI 苯胺用浓硫酸磺化时,首先生成盐,在加热下失水生成对氨基苯磺酸。例如: NH NH HSO 7.霍夫曼消除反应 季铵碱受热很容易分解,产物和烃基的结构有关。如果烃基没有β-氢原子,加热分解 成叔胺和醇。例如: (CH3)N"OH CH3OH 如果烃基含有β-氢原子,加热分解成烯烃、叔胺和水。例如:N-亚硝基胺与稀酸共热，可分解为原来的胺，可用来鉴别或分离提纯仲胺。 脂肪族叔胺因氮原子上没有氢，只能与亚硝酸形成不稳定的盐。 R3N + HNO2 R3N﹒HNO2 芳香族叔胺与亚硝酸反应，在芳环上发生亲电取代反应导入亚硝基。例如： 对亚硝基-N,N-二甲基苯胺 亚硝化的芳香族叔胺通常带有颜色，在不同介质中，其结构不同，颜色也不相同。 根据脂肪族和芳香族伯、仲、叔胺与亚硝酸反应的不同结果，可以鉴别伯、仲、叔胺。 6．芳香胺的取代反应 芳香胺中，氨基的未共用电子对与芳环的π电子形成 p-π共轭体系，使芳环的电子云 密度增大，因此芳香胺特别容易在芳环上发生亲电取代反应。例如，苯胺非常容易进行卤代 反应，而且常常生成多卤代产物： （白色 ↓） 如先进行酰基化以降低氨基的致活作用，再进行卤代反应可得到一卤代产物。例如： 苯胺用浓硫酸磺化时，首先生成盐，在加热下失水生成对氨基苯磺酸。例如： 7．霍夫曼消除反应 季铵碱受热很容易分解，产物和烃基的结构有关。如果烃基没有β-氢原子，加热分解 成叔胺和醇。例如： (CH3)4N +OH - (CH3)3 Ｎ ＋ CH3OH 如果烃基含有β-氢原子，加热分解成烯烃、叔胺和水。例如： （ ） CH3 2 N + HNO2 ON （ ） CH3 2 N NH2 + Br2（H2O） NH2 Br Br Br NH2 H2 SO4 NH3 SO4H NH2 SO3H + - Δ Δ CH3COCl NH2 NHCCH3 O NHCCH3 Br O Br2 H2O OH NH2 Br