·188 北京科技大学学报 1995年No.2 式中，T表示液相线CED上的温度，HE、SF 分别代表组元i的偏摩尔超额焓和超额熵， 若S=0,则： Tn,.r=H/R=常数 (2) 这正是规则溶液中组元i的y与T的关系， 但对于S≠0的溶液，式(2)不成立·只 有当S较小时，由式(2)导出的活度公式 所计算出的结果才较符合实际. Richardson(2)曾发现，对许多二元体 系有(H/S)=常数（约为3000）的规律.当 引入日参数)后， θ=H,/SE (3) 图1二元简单共晶相图 预计能使以往提出的一些计算活度的公式变得更为精确，以下推导组元的y与T及 0的关系·由式(1)有： RT1-)=1-哥) 浩授 =常数 (4) 对均相体系中的任一温度T。也有上述类似式.若以，表示相应温度T。下组元的活度系 数，则有： 刀%6=常数 (5) 令： T T。 =1-T79,。=1-T.0 (6) 则有： gIny..T=coln7. (7) 此式与规则溶液Tln,.r=Toln%,的形式相似· 从图1知，在共晶点左侧液相线（温度为T)CE上，组元1（组成为x)的摩尔熔化 吉布斯自由能AG。.r与其活度系数，r之间有下列关系式： △G9.,=-RTnx,-RTnY.r (8) 组元1的△Ga.r与T的关系式为： AGe=A:+BT+CT+D:T+ET-+FTInT (9) 式中A、B、C、D、E、F是与组元1有关的常数· 将式(5)和式(9)代入式(8)，并应用式(6)可得组成在共晶点左侧范围内， 组元1的活度系数计算式： o (+T+CTDE+F,Tn)-Inx,(10) 采用类似方法可得T。下组成在共晶点右侧时，组元2的活度系数计算式：北 京 科 技 大 学 学 报 年 式 中 ， 表 示 液相 线 上 的温度 ， 尹 、 外 分 别 代 表 组 元 · 的 偏 摩 尔 超 额 烩 和 超 额 嫡 ， 若 斗 ， 则 、 入 研 常 数 这 正 是 规 则 溶 液 中 组 元 的 下 与 的 关 系 但 对 于 外 铸 的 溶 液 ， 式 不 成 立 只 有 当 斗 较 小 时 ， 由式 导 出 的 活 度 公 式 所 计 算 出 的 结 果 才 较 符 合 实 际 〔 ， 曾 发 现 ， 对 许 多 二 元 体 系 有 月外 常 数 约 为 的规律 当 引 人 口 参数 〔 ，〕 后 ， 口 产 于 厂 下一 一 ‘ 班 卜 犷一 图 预 计 能 使 以 往 提 出 的 一 些 计 算 活 度 的 公 式 变 得 更 为 精 确 口 的 关 系 由式 有 二 元 简单 共 晶相 图 以 下 推 导 组 元 的 下 与 及 下 ，， 卜 一 下 ， 一 口 卜 卜 誓 、 二 里 了《 一 二 一一 ， 口 二 常 数 对 均 相 体 系 中 的任 一 温 度 也 有 上 述 类 似 式 若 以 、 表示 相 应 温 度 下 组 元 的 活 度 系 数 ， 则 有 刀 下 一 口 下 一 常 数 令 － 叮八 一 了 ‘ 一 则 有 ， 。 下 此 式 与 规则 溶 液 艺 ， 二 下 ‘ 的形 式 相 似 从 图 知 ， 在 共 晶 点 左 侧 液 相 线 温 度 为 上 ， 组 元 组 成 为 的 摩 尔 熔 化 吉 布 斯 自由能 △ 才 ， 与 其 活 度 系 数 ， 之 间有 下 列 关 系 式 忍 一 刀 一 几 ， 组 元 的 △ 了 ， ， 二 与 的 关 系 式 为 △ 乏 ， ， 一 ’ 几 式 中 、 、 、 、 、 是 与 组 元 有 关 的 常 数 将 式 和 式 代 人 式 ， 并 应 用 式 可 得 组 成 在 共 晶 点 左 侧 范 围 内 ， 组 元 的 活 度 系 数 计 算 式 姚 ， 左 二 ， ， ， 八 、 十 万 十 七 “ 十 刀 十 七 ‘ 十 户 一 － 又 采 用 类 似 方 法 可 得 。 下 组 成 在 共 晶 点 右 侧 时 ， 组 元 的 活 度 系 数计 算 式