酚酯和叔醇酯都是不能用羧酸与酚或叔醇直接合成的。 酯的醇解生成新的酯和醇,所以酯的醇解又称为酯交换反应( transesterification)。 酯交换反应在有机合成上用途很广,例如 COOCH, OOCH CH OH +2HOH(CH,COO)Zn CH2OH180℃-190℃ +2CH2OH(蒸出) COOCH, COOCH CH OH 对苯二甲酸乙二醇酯缩合的产物是一种合成纤维,商品名为涤纶。 4.羧酸衍生物的氨解羧酸衍生物与氨或胺作用生成酰胺,称为氨解反应 (ammonolysis) (RCO),O十+NH RCONH + FRCOOH RCOOR ROH RCONH2+NHLR(过量)—- RCONHR C-CI+2(CH,),NH- N(CH3)2 +(CH3)2NH2CI 89%) 、羧酸衍生物与格利雅试剂的反应酰氯、酸酐、酯和酰胺都可与格利雅试剂作 用生成叔醇和仲醇(以甲酸酯为原料)。其中酯与格利雅试剂反应最重要,用得最为普 遍,这是制备两个相同烷基的叔醇和仲醇的方法。例如 CH, COOC2H5 2CH, MgBr 2HO -(CHs) CoH (89%6-93%) HCOOC2H3+2CH4(H2MgBr②干醚-(CH3CH2CH2CH2)2CHOH(85%) 三、羧酸衍生物的还原反应酰氯、酸酐、酯和酰胺都比较容易还原,催化加氢或 氢化铝锂可使酰氯、酸酐和酯还原为伯醇,酰胺还原为胺,其中以酯的还原应用最广 例如 N(CH3)2 LiAIH, t H2N(CH3)2 (88%) CH, (CH)-CH-CHI(CH,), COOCH, O LiAIH PRE-CH, (CH,), CH-CH(CH, ) CH, OH+CH,OH 油酸甲酯 油醇 四、酰胺的特性酰胺除具有羧酸衍生物的通性外,还有一些特性。 1酸碱性酰胺分子中氮原子与酰基相连,氮原子上未共有电子对与酰基上的碳氧 双键形成p-z共轭(R-Nm,降低了氮原子上的电子云密度,减弱了它接受质子