图1.5.2富兰克一康顿( Frank- Condon)原理 由于在一般情况下,按照统计热力学的规律,分子在电子基态ⅴ=0的几率最大。所以 吸收光谱中电子激发态上和ⅴ=0垂直对应的ⅴ带的强度最大,称为零谱带系。零谱带系的 分布有三种典型情况。(1)ⅴ≡0的谱带最强,随v増加而减小:(2)谱带强度开始时随v 增大而增加,到达一极大值以后又随ⅴ的增加而减小,(3)ⅴ=0的强度弱,随v增加而增 大,直到连续谱。富兰克一康顿( Frank- Condon)原理成功地解释了零谱带系的上述强度分 布特征。第一种情况是由于上下电子能级的最低点的位置相近,垂直跃迁发生在v=0到v=0 之间。所以v=0的谱线最强。而从ⅴ到ⅴ>0的跃迁较困难,所以,随ⅴ增大,谱线强度迅 速下降:第二种情况是由于上下两个电子态的能量最低点不重合:上面势能面的平衡核间距 较大,所以和ⅴ垂直对应的v的谱线强度最大,而两侧的强度依次下降:第三种情况中从 基电子态向电子激发态的垂直跃迁已经到达了电子激发态的解离状态。所以谱带的一端成连 续谱。 图1.5.3零谱带系的分布及其富兰克一康顿解释图 1.5.2 富兰克—康顿（Frank-Condon）原理 由于在一般情况下，按照统计热力学的规律，分子在电子基态 v = 0 的几率最大。所以 吸收光谱中电子激发态上和 v = 0 垂直对应的 v’带的强度最大，称为零谱带系。零谱带系的 分布有三种典型情况。(1) v' = 0 的谱带最强，随 v' 增加而减小；（2）谱带强度开始时随 v' 增大而增加，到达一极大值以后又随 v' 的增加而减小，（3） v' = 0 的强度弱，随 v' 增加而增 大，直到连续谱。富兰克—康顿（Frank-Condon）原理成功地解释了零谱带系的上述强度分 布特征。第一种情况是由于上下电子能级的最低点的位置相近，垂直跃迁发生在 v=0 到 v’=0 之间。所以 v’=0 的谱线最强。而从 v 到 v’>0 的跃迁较困难，所以，随 v’增大，谱线强度迅 速下降；第二种情况是由于上下两个电子态的能量最低点不重合；上面势能面的平衡核间距 较大，所以和 v 垂直对应的 v' 的谱线强度最大，而两侧的强度依次下降；第三种情况中从 基电子态向电子激发态的垂直跃迁已经到达了电子激发态的解离状态。所以谱带的一端成连 续谱。 图 1.5.3 零谱带系的分布及其富兰克—康顿解释