3.与卤素的加成烯烃和炔烃与卤素的加成也是离子型反应,中间体是环状溴滃离 子,产物是邻二或邻四卤代烃。例如 CHCH=CH Br CCI →CH2 CHBrCHBr CH,C=CCH,+ 2Br, CCL, CH CBr CBr. Ch 上述反应现象是溴的红色消失,可用于含碳碳重键化合物的鉴定。当分子中同时含有双 键和三键时,双键首先与限量的溴加成,例如 CH2 CHCH.C=CH+B(限量)、cCH2 CHCH2O=CH 卤素与不饱和烃加成反应的活性次序是:氟>氯>溴>碘。氟的加成过于剧烈,而碘 的加成则比较困难。 4.与H2SO4的加成烯烃与硫酸加成生成硫酸氢酯(也称为烷基硫酸),它经酸性 水解得到醇。不对称烯烃与硫酸的加成,也符合马氏规则。例如: CH,=CH2+ H,SO4(95%)-> CH, CH, OSO,OF CHCH OH (硫酸氢乙酯) (CH,),C-CH,+ H,SO,(60%)-10C-30 (CH),COSO,OH-JO>(CH), COH 此反应是工业制备醇的一种方法,称为烯烃的间接水合法制醇。利用此反应可以除 去烷烃中少量的烯烃,石油产品中的烯烃不稳定,容易变质,除去烯烃可以提髙石油产 品的质量。 5.与水的加成烯烃与水加成需要酸(常用磷酸)作催化剂,不对称烯与水加成服 从马氏规则。例如 CH=CH HO H POA ℃,MPa8Mp>CH2CH2OH CH, CH=CH hO O 95C, 2MPa(CH3 )2CHOH 此反应是工业制醇的另一种方法—直接水合法。与间接水合法制醇相比,直接水合 法制醇可以减少硫酸对设备的腐蚀,但反应需要高纯度的烯烃 炔烃与水加成需要硫酸汞的硫酸溶液作催化剂,生成中间产物烯醇(羟基与双键碳 原子直接相连),它很快重排成醛或酮,例如: HC=CH+Ho1s0→H2=CH]理 CH, CHO RC≡CH+HO △[RCH=CH]重推>RCCH2 OH 烯醇式一般很不稳定,它容易重排为酮式。这种重排又称为烯醇式和酮式的互变异 构( interconversion isomery),它是构造异构的一种特殊形式