丙酮等具有加氢活性。 还有范崇正等凹报道的经化学结构处理后所得含有助剂的超细金属镍(含镍量高于 65%wt,比表面积为84m2/g),对羰基的催化加氢,发现Ni对该体系是双向催化作用,并推 测镍催化剂表面的“活性中心”,应该是由一族原子共同作用而形成的 超细镍 该催化剂是一种超细粒子,粒径大小一般为0.1-0.001微米,具有高表面能和表面活性及 易烧结等特点。超细粒子催化剂具有高活性和优良的选择性,但单独存在不稳定,常制成高 分散负载型催化剂,其制备方法已有详细综述[1]。当用粒径为300埃的超细镍对环辛二烯 加氢制环辛烯的反应时[3],选择性为210,当用普通镍催化剂时,选择性为24,说明使用 超细镍时,环辛烯的加氢被极大地抑制了。 铜催化剂 铜作催化剂比表面积大,活性高,成本低,常用于烯烃的加氢。在加氢反应中加氢的活 性次序是:P≈PdN讠>Fe≈Co>Cu,铜的活性接近于中毒后的镍催化剂,铜催化剂对苯甲 醛还原成苯甲醇,或硝基苯还原成苯胺的反应具有特殊的催化活性。 铜催化剂主要勇于加氢、脱氢、氧化反应,单独用的铜催化剂很容易烧结,通常为了提 高耐热性和抗毒性,都采用助催化剂和载体。 2.3.1、Cu/SiO2 在研究液相法糠的醛加氢催化剂时,李国安等[4]对载体Al2O3、活性炭、TM级白炭黑和 SiO2进行筛选,发现在相同制备条件下,SiO2活性较好。同时研究了浸渍条件对催化剂活 性的影响,确定了最佳催化剂制备条件、反应条件,40min后转化率可达100%,几乎无副 产物。黄子政等[4]对Cu/Si02进行热分析结果表明,CuO负载在SO2上比无载体的CuO易 还原,SiO2提高了活性组分的分散,提高了CuO的可还原性,降低了单位催化剂还原过程 的热效应,避免了还原过程中Cu晶粒迅速长大和催化剂失活。另外,李国安等发现碱土金 属的加入可明显改进催化剂性能,他们认为碱土金属的加入使催化剂表面活性组分具有更好 的分散度。如有CO和H2合成甲醇反应中铜催化剂显示活性,但单纯铜不如ZnO(60-80%) -CuO、铜铬催化剂(CuCr2O4)及ZnO- CrO-CrO三元催化剂好,它们的耐热性和抗毒化性 强成为实用催化剂 232、Cu-Zn催化剂 专利16曾报道了一种糠醛加氢制糠醇的CuO-ZnO-A2O3催化剂。该催化剂在100~160 ℃下有较高的活性和选择性。周亚明等[17]对CuZn系催化剂进行了活性测试,发现在160 ℃,氢醛物质的量的比5~7及液体空速0.5~06h1和常压条件下,糠醛的转化率大100%, 糠醇选择性和收率大于98%,同时,他们还对催化剂活性组分进行了研究,发现催化剂还 原以前,存在CuO和ZnO,还原后CuO被还原Cu,ZnO为发生变化,但Zn的电子动能有 所上升,发生部分还原,形成缺氧,ZnOx(x≤1)。 Bulk等研究表明,Cu-ZnO系列催化 剂还原后部分铜进入ZnO晶格形成固熔体。周亚明等[17]认为,正是因为形成固熔体,Cu 和Zn0发生了强烈作用,△G为负,可补偿Zn0还原的正△G,Cu-Zn0固熔体中缺氧结构对 含氧中间物起稳定作用 2.3.3、Cu-A1催化剂 专利[18]报道了一种Cu-Al催化剂制备方法。用共沉淀法将一定浓度的A1(NO3)3、Cu(NO3) 2等溶液按一定比例混合,加沉淀剂Na2CO3、NH.HO在30-40℃,PH值6.8-76下反应,老 化Ⅰ~如h后过滤、洗涤,120℃下干燥,300℃下煅烧。该催化剂有很高的机械强度和热稳定 性。另外,在Cu-Al催化剂中加入助剂Fe、碱金属或碱土金属,,可提高其活性和选择性。 sword制作第3页共20页xxsword 制作 第 3 页 共 20 页 丙酮等具有加氢活性。 还有范崇正等[2]报道的经化学结构处理后所得含有助剂的超细金属镍（含镍量高于 65%wt，比表面积为 84m2 /g），对羰基的催化加氢，发现 Ni 对该体系是双向催化作用，并推 测镍催化剂表面的“活性中心”，应该是由一族原子共同作用而形成的。 超细镍 该催化剂是一种超细粒子，粒径大小一般为 0.1-0.001 微米，具有高表面能和表面活性及 易烧结等特点。超细粒子催化剂具有高活性和优良的选择性，但单独存在不稳定，常制成高 分散负载型催化剂，其制备方法已有详细综述[1]。当用粒径为 300 埃的超细镍对环辛二烯 加氢制环辛烯的反应时[3]，选择性为 210，当用普通镍催化剂时，选择性为 24，说明使用 超细镍时，环辛烯的加氢被极大地抑制了。 铜催化剂 铜作催化剂比表面积大，活性高，成本低，常用于烯烃的加氢。在加氢反应中加氢的活 性次序是： Pt≈Pd>Ni>Fe≈Co>Cu，铜的活性接近于中毒后的镍催化剂，铜催化剂对苯甲 醛还原成苯甲醇，或硝基苯还原成苯胺的反应具有特殊的催化活性。 铜催化剂主要勇于加氢、脱氢、氧化反应，单独用的铜催化剂很容易烧结，通常为了提 高耐热性和抗毒性，都采用助催化剂和载体。 2.3.1、Cu/SiO2 在研究液相法糠的醛加氢催化剂时，李国安等[4]对载体 Al2O3、活性炭、TM 级白炭黑和 SiO2 进行筛选，发现在相同制备条件下，SiO2 活性较好。同时研究了浸渍条件对催化剂活 性的影响，确定了最佳催化剂制备条件、反应条件，40min 后转化率可达 100%，几乎无副 产物。黄子政等[4]对 Cu/SiO2进行热分析结果表明，CuO 负载在 SiO2 上比无载体的 CuO 易 还原，SiO2 提高了活性组分的分散，提高了 CuO 的可还原性，降低了单位催化剂还原过程 的热效应，避免了还原过程中 Cu 晶粒迅速长大和催化剂失活。另外，李国安等发现碱土金 属的加入可明显改进催化剂性能，他们认为碱土金属的加入使催化剂表面活性组分具有更好 的分散度。如有 CO 和 H2合成甲醇反应中铜催化剂显示活性，但单纯铜不如 ZnO（60~80%） -CuO、铜铬催化剂（CuCr2O4）及 ZnO-CrO-CrO 三元催化剂好，它们的耐热性和抗毒化性 强成为实用催化剂。 2.3.2、Cu-Zn 催化剂 专利[16]曾报道了一种糠醛加氢制糠醇的 CuO-ZnO-Al2O3 催化剂。该催化剂在 100~160 ℃下有较高的活性和选择性。周亚明等[17]对 Cu-Zn 系催化剂进行了活性测试，发现在 160 ℃，氢醛物质的量的比 5~7 及液体空速 0.5~0.6h-1 和常压条件下，糠醛的转化率大 100%， 糠醇选择性和收率大于 98%，同时，他们还对催化剂活性组分进行了研究，发现催化剂还 原以前，存在 CuO 和 ZnO，还原后 CuO 被还原 Cu，ZnO 为发生变化，但 Zn 的电子动能有 所上升，发生部分还原，形成缺氧，ZnOx（x≤1）。Bulko 等研究表明，Cu-Zn-O 系列催化 剂还原后部分铜进入 ZnO 晶格形成固熔体。周亚明等[17]认为，正是因为形成固熔体，Cu 和 ZnO 发生了强烈作用，ΔG 为负，可补偿 ZnO 还原的正ΔG，Cu-ZnO 固熔体中缺氧结构对 含氧中间物起稳定作用。 2.3.3、Cu-Al 催化剂 专利[18]报道了一种 Cu-Al 催化剂制备方法。用共沉淀法将一定浓度的 Al（NO3）3、Cu（NO3） 2等溶液按一定比例混合，加沉淀剂 Na2CO3、NH3.H2O 在 30~40℃，PH 值 6.8~7.6 下反应，老 化 1~2h 后过滤、洗涤，120℃下干燥，300℃下煅烧。该催化剂有很高的机械强度和热稳定 性。另外，在 Cu-Al 催化剂中加入助剂 Fe、碱金属或碱土金属，，可提高其活性和选择性