普遍化立方型状态方程 将立方型状态方程中的p、V、T参数,在对比态原理的基础上,改换成对比态参数T、 P,、V的形式,并消去方程中的特定常数项,则可得到相应的普遍化立方型状态方程 如, van der Waals方程为: RT (2-11) 利用等温线在临界点上的斜率、曲率均为零的特征,进行处理和整理可得: P 即为普遍化 van der Waals方程 利用同样得方法可得到普遍化RK方程 9Q2 (2-37) r-39.TV(V+392,) 其中:Ω。=0.427480,,=0.086640 24真实气体混合物的p-V7关系 在化工生产和计算中,处理的物系大都是多组分的真实气体混合物。混合物的实验数据 更少,为了满足工程设计计算的需要,必须求助于计算、关联甚至估算的方法,用纯物质的 P--7关系预测或推算混合物的性质 气体的p--7关系可以概括为: P(p,V,T,x)=0 的形式,如何反映组成x对混合物p--7性质的影响,称为研究混合物状态方程的关键。 241混合规则 对于理想气体的混合物,其压力和体积与组成的关系分别表示成 Dalton分压定律和 Amagat分体积定律: Pi= pyi (2-40) (2-41) 对于真实气体,由于气体纯组分的非理想性及由于混合引起的非理想性,使得分压定律 和分体积定律无法准确地描述气体混合物的p-V-T关系。目前广泛采用的方法是将状态方 程中的常数项,表示成组成x以及纯物质参数项的函数,这种函数关系称作为混合规则。 对于不同的状态方程,有不同的混合规则。寻找适当的混合规则,计算状态方程中的常 数项,使其能准确地描述真实流体混合物的p-T关系,常常是计算混合热力学性质的关10 二、普遍化立方型状态方程 将立方型状态方程中的 p、V、T 参数，在对比态原理的基础上，改换成对比态参数Tr 、 r p 、Vr 的形式，并消去方程中的特定常数项，则可得到相应的普遍化立方型状态方程。 如，van der Waals 方程为： 2 V a V b RT p − − = （2－11） 利用等温线在临界点上的斜率、曲率均为零的特征，进行处理和整理可得： ( ) r r r r V T V p 3 1 8 3 2 − = ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ + （2－36） 即为普遍化 van der Waals 方程 利用同样得方法可得到普遍化 RK 方程。 ( 3 ) 9 3 3 0.5 r r r b a r b r r V T V V T p + Ω Ω − − Ω = （2－37） 其中：Ωa = 0.427480 ， Ωb = 0.086640 2.4 真实气体混合物的 p –V -T 关系 在化工生产和计算中，处理的物系大都是多组分的真实气体混合物。混合物的实验数据 更少，为了满足工程设计计算的需要，必须求助于计算、关联甚至估算的方法，用纯物质的 p –V –T 关系预测或推算混合物的性质。 气体的 p –V -T 关系可以概括为： φ( p,V,T, x) = 0 （2－39） 的形式，如何反映组成 x 对混合物 p –V –T 性质的影响，称为研究混合物状态方程的关键。 2.4.1 混合规则 对于理想气体的混合物，其压力和体积与组成的关系分别表示成 Dalton 分压定律和 Amagat 分体积定律： pi = pyi （2－40） i i V = (nV) y （2－41） 对于真实气体，由于气体纯组分的非理想性及由于混合引起的非理想性，使得分压定律 和分体积定律无法准确地描述气体混合物的 p –V -T 关系。目前广泛采用的方法是将状态方 程中的常数项，表示成组成 x 以及纯物质参数项的函数，这种函数关系称作为混合规则。 对于不同的状态方程，有不同的混合规则。寻找适当的混合规则，计算状态方程中的常 数项，使其能准确地描述真实流体混合物的 p –V -T 关系，常常是计算混合热力学性质的关