(3)可以判断原子之间键长的长短。 键级越大,键能越大,键长越短。在HN中,Na)-Nb)的键长>Nb)-Na的键 长,在C6H6中,C-C键的键长都是一样的,都可以通过键级来判断。 6.特殊情况( Special conditions) 1)对于奇电子化合物,如NO,只能用特殊的方法表示: 2)对于缺电子化合物,如BF3no=4×8=32,m=3+7×3=24, n/2=(32-24)/2=4BF3的 Lewis结构式为 F B-F的键级为(1+1+2)/3=4/3 而B、中所有原子的形式电荷为0,B-F的键级为1。 这是由于B原子周围是6电子构型,所以称BF3为缺电子化合物。 我们用修正n的方法重新计算n 这样就画出了BF3的最稳定的Lews结构式。所以BF3共有4种共振结构,B-F 键级为1~4/3。 (3)对于富电子化合物,如OPCl3、SF6等 显然也是采取修正n的办法来计算成键数; 若当作8电子构型,则n=7×8 6+6×7=48 n/2=(56-48)/2=4,四根键是不能连接6个F原子的, 2=(60-48)/2 为正八面体的几何构型 POCl:h=5×8=40,n=5+6+3×7=32,n5/2=(40-32)/2=4 Lcws结构式为:PO,这种ews结构式中P原子周围有8个价电子。 但P原子周围可以有10个价电子,∴n0′=10+4×8=42 n2=(42-32)/2=5∴Lews结构式为:cP=0,每个原子的c都为零 PCl键级=1,P-O键级=3/2~2 ★如何确定中心原子的价电子“富”到什么程度呢? 显然中心原子周围的总的价电子数等于中心原子本身的价电子与所有配位原子缺 少的电子数之和 例如:XeF2、XeF4、XeOF2、XeO4等化合物,它们都是富电子化合物 XeF2: 8 2=10 XeF4: 8 XeOF2:8+2+1×2=12 XeO4:8+2×4=16 所以中心原子价电子超过8的情况,要根据具体的配位原子种类与多少来确定。 119119 (3) 可以判断原子之间键长的长短。 键级越大，键能越大，键长越短。在 HN3 中，N(a)－N(b) 的键长＞N(b)－N(c) 的键 长，在 C6H6 中，C－C 键的键长都是一样的，都可以通过键级来判断。 6．特殊情况（Special conditions） (1) 对于奇电子化合物，如 NO2，只能用特殊的方法表示： N O O N O O (2) 对于缺电子化合物，如 BF3：no = 4  8 = 32，nv = 3 + 7  3 = 24， ns / 2 = (32 − 24) / 2 = 4 BF3 的 Lewis 结构式为： F B F F F B F F F B F F B－F 的键级为 (1+ 1 + 2) / 3 = 4 / 3 而 F B F F 中所有原子的形式电荷为 0，B－F 的键级为 1。 这是由于 B 原子周围是 6 电子构型，所以称 BF3 为缺电子化合物。 我们用修正 no 的方法重新计算 no： no = 6 + 3  8 = 30 ，ns / 2 = (30 − 24) / 2 = 3 这样就画出了 BF3 的最稳定的 Lewis 结构式。所以 BF3 共有 4 种共振结构，B－F 键级为 1～4 / 3。 (3) 对于富电子化合物，如 OPCl3、SF6 等 显然也是采取修正 no 的办法来计算成键数； SF6：若当作 8 电子构型，则 no = 7  8 = 56，nv = 6 + 6  7 = 48 ns / 2 = (56 − 48) / 2 = 4，四根键是不能连接 6 个 F 原子的， ∴ no = 12 + 6  8 = 60 ，ns / 2 = (60 − 48) / 2 = 6，SF6 为正八面体的几何构型 POCl3：no = 5  8 = 40，nv = 5 + 6 + 3  7 = 32，ns / 2 = (40 − 32) / 2 = 4 ∴ Lewis 结构式为： P O Cl Cl Cl ，这种 Lewis 结构式中 P 原子周围有 8 个价电子。 但 P 原子周围可以有 10 个价电子，∴ no = 10 + 4  8 = 42 ns/ 2 = (42 − 32) / 2 = 5 ∴ Lewis 结构式为： P Cl Cl O Cl ，每个原子的 QF都为零 ∴ P－Cl 键级 = 1，P－O 键级 = 3 / 2～2 ★ 如何确定中心原子的价电子“富”到什么程度呢？ 显然中心原子周围的总的价电子数等于中心原子本身的价电子与所有配位原子缺 少的电子数之和 例如：XeF2、XeF4、XeOF2、XeO4 等化合物，它们都是富电子化合物 XeF2：8 + 1  2 = 10 XeF4：8 + 1  4 = 12 XeOF2：8 + 2 + 1  2 = 12 XeO4：8 + 2  4 = 16 所以中心原子价电子超过 8 的情况，要根据具体的配位原子种类与多少来确定