第七章氧化还原商定 98 合物，从蓝色的出现或消失来指示终点的到达。在室温、少量(c(1)≥0.001mol·dm3) 存在时，反应的灵敏度为c(L20.5-1x105 mol-dm3:无I广时灵敏度下降。淀粉溶液应新鲜 配制，久置后与1，加合呈紫或红色，变色不敏锐。 二、间接碘法的标准溶液 Na,S,O,标准溶液Na,S,O,不是基准试剂，不能直接配制成浓度准确的溶液，必须先 配制成浓度相近的溶液而后标定。Na,S,O,溶液不稳定，易发生下列反应： 在pH<4.6的酸性介质（如含CO,的水溶液）中： S,02+2H+=S0,2+S↓+H,0 久置空气中： Na,S,O3脑Na,SO3+S↓ 为避免上述反应发生，配制Na,S,O,溶液须用新煮沸并冷却的蒸馏水，并加少量Na,CO, (0.02%)以使溶液呈微碱性，再加入少量gC2(杀菌)，贮于棕色瓶中避免光照，经8~12 天后再标定。长期保存的Na,S,O,溶液应隔1-2个月标定一次，如出现浑浊应重配。 Na,S,O,溶液的标定可用基准试剂纯碘、K1O,KBO,K,C,O,及纯铜（配制成C2·标准 溶液)等。除纯碘配制成标准溶液可用直接碘法标定N,S,O,溶液外，其余均用间接碘法标 定。用淀粉作指示剂时，应先用Na,S,O,溶液滴至溶液呈浅黄色（大部分碘已作用）后，再 加淀粉溶液，用Na,S,O,溶液继续滴定至蓝色刚好消失即为终点。若淀粉指示剂加入过早， 大量L,与淀粉结合生成加合物，不易与Na,S,O,反应，产生误差。滴定至终点后过几分钟又 会有蓝色复现，这是由于空气把氧化为1，所致。通常只需约半分钟不复现蓝色即认为到达 终点。 三、实例 硫酸铜中铜的测定一一间接滴定法 Cu2+与I厂反应能定量析出I2,而后用a,S,O标准溶液滴定析出的1，的反应为： 2C2+41r=2Cl↓+l212+S,0,2=21+S,0, 滴定中应加入过量KI,使C2+转化完全。另外，由于Cul沉淀强烈吸附L2,会使结果偏低， 因而滴定中常加入KSCN,让Cl沉淀转化为CuSCN,使吸附的I,释放出来。提高滴定准确第七章 氧化还原滴定 98 合物，从蓝色的出现或消失来指示终点的到达。在室温、少量 − I （c( − I )≥0.001 −3 mol  dm ） 存在时，反应的灵敏度为 c( 2 I )=0.5~1 5 10−  −3 mol  dm ;无 − I 时灵敏度下降。淀粉溶液应新鲜 配制，久置后与 2 I 加合呈紫或红色，变色不敏锐。 二、间接碘法的标准溶液 Na2 S2O3 标准溶液 Na2 S2O3 不是基准试剂，不能直接配制成浓度准确的溶液，必须先 配制成浓度相近的溶液而后标定。 Na2 S2O3 溶液不稳定，易发生下列反应： 在 pH<4.6 的酸性介质（如含 CO2 的水溶液）中： 2− S2O3 +2 + H = 2− SO3 +S↓+ H2O 久置空气中： Na2 S2O3 ⎯细菌⎯→ Na2 SO3 + S↓ 为避免上述反应发生，配制 Na2 S2O3 溶液须用新煮沸并冷却的蒸馏水，并加少量 Na2CO3 （0.02%）以使溶液呈微碱性，再加入少量 HgCl2 （杀菌），贮于棕色瓶中避免光照，经 8~12 天后再标定。长期保存的 Na2 S2O3 溶液应隔 1~2 个月标定一次，如出现浑浊应重配。 Na2 S2O3 溶液的标定可用基准试剂纯碘、 3 3 2 2 7 KlO ,KBrO ,K Cr O 及纯铜（配制成 2+ Cu 标准 溶液）等。除纯碘配制成标准溶液可用直接碘法标定 Na2 S2O3 溶液外，其余均用间接碘法标 定。用淀粉作指示剂时，应先用 Na2 S2O3 溶液滴至溶液呈浅黄色（大部分碘已作用）后，再 加淀粉溶液，用 Na2 S2O3 溶液继续滴定至蓝色刚好消失即为终点。若淀粉指示剂加入过早， 大量 2 I 与淀粉结合生成加合物，不易与 Na2 S2O3 反应，产生误差。滴定至终点后过几分钟又 会有蓝色复现，这是由于空气把 − I 氧化为 2 I 所致。通常只需约半分钟不复现蓝色即认为到达 终点。 三、实例 硫酸铜中铜的测定——间接滴定法 2+ Cu 与 − I 反应能定量析出 2 I ，而后用 Na2 S2O3 标准溶液滴定析出的 2 I 的反应为： 2 2+ Cu +4 − I =2 CuI  + 2 I 2 I + 2− S2O3 =2 − I + 2− S4O6 滴定中应加入过量 KI，使 2+ Cu 转化完全。另外，由于 CuI 沉淀强烈吸附 2 I ，会使结果偏低， 因而滴定中常加入 KSCN，让 CuI 沉淀转化为 CuSCN，使吸附的 2 I 释放出来。提高滴定准确