8888 邻甲苯酚3-硝基苯酚间苯二酚水杨酸 6-羟基-2-萘磺酸 2-甲基苯酚 1,3-苯二酚邻羟基苯甲酸 二:分子结构 酚中氧为sp2杂化,两个杂化轨道分别与碳和氢形成两个o键,剩余一个杂化轨道被 对未共用电子对占据,还有一个也被一对未共用电子对占据的p轨道,此p轨道垂直于苯环 并与环上的π键发生侧面重叠,形成大的pπ共轭体系。p-m共轭体系中,氧起着给电子 的共轭作用,氧上的电子云向苯环偏移,苯环上电子云密度增加,苯环的亲电活性增加,氧 氢之间的电子云密度降低,增强了羟基上氢的解离能力 oO 物理性质 除少数烷基酚外,多数为固体,在空气中易被氧气氧化,产生杂质,使其带有颜色。酚 能溶于乙醇、乙醚及苯等有机溶剂,在水中的溶解度不大,但随着酚中羟基的增多,水溶性 增大(见表7—2)。 酚可以发生缔合,结构不同,可发生分子间缔合或分子内缔合,例: 邻硝基苯酚可以发生分子内缔合,即形成分子内氢键:对硝基苯酚可以发生分子间缔合 即形成分子间氢键;邻硝基苯酚发生了分子内缔合,降低了分子间缔合的能力,其沸点比对 对硝基苯酚低,因此可用蒸馏的方法把二者分开。 (P122表7—2:) 四:化学性质 酚中羟基与苯环形成大的p一π共轭体系,由于氧的给电子共轭作用,与氧相连的碳原 子上电子云密度增高,所以酚不象醇那样易发生亲核取代反应:相反,由于氧的给电子共轭 作用使苯环上的电子云密度增高,使得苯环上易发生亲电取代反应。 l:酸性 酚比醇的酸性大,这是因为酚中的氧的给电子作用,使得电子向苯环转移,氧氢之间的 电子云密度降低,氢氧键减弱,易于断裂,显示出酸性。由下列pkKa值可知,苯酚的酸性比 羧酸、碳酸弱,比水、醇强。8888 邻甲苯酚 3-硝基苯酚 间苯二酚 水杨酸 6-羟基-2-萘磺酸 2-甲基苯酚 1，3-苯二酚 邻羟基苯甲酸 二：分子结构 酚中氧为 sp2 杂化，两个杂化轨道分别与碳和氢形成两个σ键，剩余一个杂化轨道被一 对未共用电子对占据，还有一个也被一对未共用电子对占据的 p 轨道，此 p 轨道垂直于苯环 并与环上的π键发生侧面重叠，形成大的 p—π共轭体系。p—π共轭体系中，氧起着给电子 的共轭作用，氧上的电子云向苯环偏移，苯环上电子云密度增加，苯环的亲电活性增加，氧 氢之间的电子云密度降低，增强了羟基上氢的解离能力。 三：物理性质 除少数烷基酚外，多数为固体，在空气中易被氧气氧化，产生杂质，使其带有颜色。酚 能溶于乙醇、乙醚及苯等有机溶剂，在水中的溶解度不大，但随着酚中羟基的增多，水溶性 增大（见表 7—2）。 酚可以发生缔合，结构不同，可发生分子间缔合或分子内缔合，例： 邻硝基苯酚可以发生分子内缔合，即形成分子内氢键；对硝基苯酚可以发生分子间缔合， 即形成分子间氢键；邻硝基苯酚发生了分子内缔合，降低了分子间缔合的能力，其沸点比对 对硝基苯酚低，因此可用蒸馏的方法把二者分开。 （P122 表 7—2：） 四：化学性质 酚中羟基与苯环形成大的 p—π共轭体系，由于氧的给电子共轭作用，与氧相连的碳原 子上电子云密度增高，所以酚不象醇那样易发生亲核取代反应；相反，由于氧的给电子共轭 作用使苯环上的电子云密度增高，使得苯环上易发生亲电取代反应。 1：酸性 酚比醇的酸性大，这是因为酚中的氧的给电子作用，使得电子向苯环转移，氧氢之间的 电子云密度降低，氢氧键减弱，易于断裂，显示出酸性。由下列 pKa 值可知，苯酚的酸性比 羧酸、碳酸弱，比水、醇强。 CH3 OH OH NO2 OH OH O OH OH OH HO3S O H · · · · · · ¨ O H N O O O H N O O N O O O … H…